[發明專利]一種三聯苯加氫改質催化劑、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 202011199020.8
• 申請日: 2020-10-31
• 公開（公告）號: CN114433169B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 王振宇;喬凱;彭紹忠;艾撫賓;王麗博;祁文博
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;B01J29/76;B01J35/10;B01J37/18;C07C7/163;C07C15/14;C07C5/11;C07C13/28
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1.一種用于含對-三聯苯混合三聯苯原料加氫改質的催化劑，其特征在于，所述催化劑包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩；以全硅β分子篩的重量為基準，Pd以元素計的含量為0.05%~1.5%，Cu以元素計的含量為0.5%~8%；

所述催化劑的制備方法，包括如下內容：

（1）向TEAOH的水溶液中加入適量白炭黑，充分攪拌均勻；

（2）向步驟（1）的混合物中加入Pd的前驅物和Cu的前驅物，并加入適量乙二胺，充分混合均勻；

（3）向步驟（2）的混合物中加入氟化銨，充分攪拌至形成固態粘稠膠體；

（4）將步驟（3）所得膠體在一定溫度下進行晶化反應；

（5）將步驟（4）所得晶化產物進行過濾、洗滌和非氧化氣氛的干燥、焙燒后，得到骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩；

（6）將步驟（5）得到的骨架含Pd和Cu的全硅β分子篩與擬薄水鋁石、田菁粉和膠溶劑混合均勻，擠條成型；再經干燥、焙燒制成三聯苯加氫改質催化劑。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，以全硅β分子篩的重量為基準，Pd以元素計的含量為0.3%~1.0%，Cu以元素計的含量為1.0%~5.5%。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，加氫改質催化劑中還包括氧化鋁，以加氫改質催化劑的重量為基準，全硅β分子篩含量為5%~40%，氧化鋁含量為60%~95%。

4.按照權利要求3所述的催化劑，其特征在于，以加氫改質催化劑的重量為基準，全硅β分子篩含量為10%~30%，氧化鋁含量為70%~90%。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，催化劑中還包含助劑，助劑選自Ag、Ce、La、Ga、Ni、P、W、Mo、Co中的至少一種，助劑以金屬單質計占催化劑的重量百分比為0.01%~5%。

6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（1）各組分的摩爾比為SiO₂:TEAOH:H₂O=1:(0.1~1):(3~10)。

7.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（2）所述Pd的前驅物選自醋酸鈀、草酸鈀、四氨合二氫氧化鈀、四氨合氯化鈀、乙酰丙酮酸鈀、醋酸四氨合鈀、四氨合碳酸氫鈀中的一種，所述Cu的前軀物選自硝酸銅、醋酸銅、氯化銅、硫酸銅、二氯化六氨合銅中的一種。

8.?按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（2）所述Pd的前驅物與Cu的前驅物的加入量與步驟（1）中白炭黑加入量按其中Pd、Cu和Si原子的摩爾比計為：Si:Pd:?Cu=100:(0.028~0.85):(0.51~8.14)，乙二胺的加入量與白炭黑按摩爾比計為乙二胺:?SiO₂=1:30~1:5。

9.?按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（3）所述氟化銨的加入量與白炭黑按摩爾比計為SiO₂:?NH₄F?=1:3~1:10。

10.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（4）所述晶化的條件為：晶化溫度100℃~200℃，晶化時間22小時~180小時。

11.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟（6）中，全硅β分子篩和擬薄水鋁石干基的重量比為1:1.5~19，田菁粉用量為全硅β分子篩和擬薄水鋁石總重量的2%~5%，膠溶劑用量為全硅β分子篩和擬薄水鋁石總重量的60%~120%。

12.一種三聯苯加氫改質方法，其中應用了權利要求1-11任一所述的催化劑。