[發明專利]一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法在審
【權利要求書】:
1.一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:芳基端烯烴或者非芳基端烯烴或者或者非端烯烴與亞砜在金屬鹽和過氧化氫存在下一鍋反應,烯烴碳上的一個氫原子被烴基取代,得到產物為烯烴碳原子偶聯了一個來自亞砜烴基的烴基烯烴;
所述芳基端烯烴具有式1中結構:
所述非芳基端烯烴具有式2中結構:
所述非端基烯烴具有式3中結構:
所述亞砜具有式4結構:
其中,
R為甲基、乙基、苯基、芐基等烷基;
Ar包含簡單芳環基或者取代芳基。所述取代芳基,包含的取代基個數為1~2個,取代基選自鹵素取代基、烷基、羥基、氨基、硝基、醛基、羧基中至少一種;鹵素取代基如氟、氯、溴、碘等;烷基為C1~C10的烷基;更優選為C1~C5的短鏈烷基、如甲基、乙基、丙基等,也可以為含支鏈的烷基,如異丙基、叔丁基等。
R1或者R2或者R3可以是烷基為C1~C10的烷基或其它非芳基,優選為C1~C6的短鏈烷基、如甲基、乙基、丙基、己基等,也可以為含支鏈的烷基,如異丙基、叔丁基等;R1或者R2或者R3還可以是氫,但R2和R3不能同時為氫;
R4或者R5或者R6可以是簡單芳環基或者取代芳基或者C1~C10的烷基或氟、氯、溴、碘、氰基、羧基、酯基、硝基;所述取代芳基,包含的取代基個數為1~2個,取代基選自鹵素取代基、烷基、羥基、氨基、硝基、醛基、羧基中至少一種,鹵素取代基如氟、氯、溴、碘等,烷基為C1~C10的烷基,更優選為C1~C5的短鏈烷基、如甲基、乙基、丙基等,也可以為含支鏈的烷基,如異丙基、叔丁基等;R4或者R5或者R6可以是氫,但不能兩個同時為氫。
2.根據權利要求1所述的一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:金屬鹽可以是鐵鹽、銅鹽、鎳鹽、鈷鹽,優選鐵鹽。
3.根據權利要求1所述的一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:過氧化物為過氧化氫、叔丁基過氧化氫、二叔丁烷過氧化物,優選過氧化氫。
4.根據權利要求1所述的一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:過氧化氫和端基烯烴之比為2~8:1。較優選為4:1。
5.根據權利要求1所述的一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:反應溫度為80-160℃。較優選為140℃。
6.根據權利要求1所述的一種經雙鍵碳氫鍵與飽和碳氫鍵偶聯合成烴基烯烴的方法,其特征在于:反應條件為:在大氣氣氛下,于80~160℃溫度下,反應2~12h。較優選的條件為:在大氣氣氛下,于140℃溫度下,反應6h。
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