[發明專利]一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法

在審

• 申請號: 202011186660.5
• 申請日: 2020-10-29
• 公開（公告）號: CN112250715A
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發明（設計）人: 李小安;張高鵬;韓彬;校大偉;潘麗娟;高武;萬克柔;張之翔
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產權代理事務所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

本發明公開了一種氯(巴豆基)(3?叔?丁基磷)鈀(II)的制備方法，包括以下步驟：步驟一、氮氣氣氛中，向氯化鈀水溶液中滴加巴豆基氯后，在20℃～50℃溫度條件下攪拌反應；步驟二、將反應后體系用萃取劑進行萃取，分液，干燥，濃縮，得到氯化巴豆基鈀二聚體；步驟三、30℃～50℃溫度條件下，將有機溶劑、三叔丁基膦和氯化巴豆基鈀二聚體混合攪拌反應7h～15h，過濾，洗滌，真空干燥，得到氯(巴豆基)(3?叔?丁基磷)鈀(II)。本發明提供一種氯(巴豆基)(3?叔?丁基磷)鈀(II)的制備方法，該方法簡單易行，綠色環保，收率高，制備的氯(巴豆基)(3?叔?丁基磷)鈀(II)純度≥99％，收率大于91％。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法。

背景技術

近年來，以鈀為代表的貴金屬催化劑在有機合成中的應用得到了迅速發展，尤其是在某些特殊反應中，均相催化劑表現出了優異的性能。比如，在Suzuki偶聯反應制備溴代物和碘代物相應的芳基硼酸酯中的催化劑Pd(dppf)Cl₂，以及用于Sonogashira偶聯反應中的Pd(PPh₃)Cl₂，此外鹵代物的羰基化、鹵代烷制醛、羧酸或酰胺、鹵代烷與乙炔反應生成碳鏈增長的炔化合物等反應中均廣泛使用Pd均相催化劑。

氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)是一種重要的Pd均相催化劑，主要被用于Suzuki、Kumada、Negishi、Buchwald等偶聯反應中，例如芳基與氯乙烯的交叉耦合。因此，探索出路線簡單、成本低廉、綠色環保的合成氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)方法有著重要的意義。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法。該方法先將氯化鈀溶液與巴豆基氯反應生成氯化巴豆基鈀二聚體，隨后將氯化巴豆基鈀二聚體直接和三叔丁基膦經過一鍋法反應得到氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)，制備方法簡單易行，綠色環保，收率高，制備的氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)純度≥99％，收率大于91％。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、氮氣氣氛中，向氯化鈀水溶液中滴加巴豆基氯，在20℃～50℃溫度條件下攪拌反應10h～24h；

步驟二、將步驟一反應后體系冷卻后用萃取劑進行萃取，分液，干燥，濃縮，得到氯化巴豆基鈀二聚體；

步驟三、30℃～50℃溫度條件下，將有機溶劑、三叔丁基膦和步驟二所述氯化巴豆基鈀二聚體混合攪拌反應7h～15h，過濾，洗滌，真空干燥，得到氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)。

上述的一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法，其特征在于，步驟一所述氯化鈀水溶液中氯化鈀的質量百分含量為20％～40％，所述巴豆基氯的物質的量為氯化鈀物質的量的2倍～3.5倍。

上述的一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法，其特征在于，步驟一中滴加巴豆基氯的時間為30min～60min。

上述的一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法，其特征在于，步驟二中所述萃取劑的質量為氯化鈀質量的5倍～10倍，所述萃取劑為乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷、氯仿或甲苯。

上述的一種氯(巴豆基)(3-叔-丁基磷)鈀(II)的制備方法，其特征在于，步驟二中所述干燥的干燥劑的質量為鈀元素質量的0.4倍～1.4倍，所述干燥劑為無水硫酸鈉、無水氯化鈣、無水硫酸鎂或分子篩，所述濃縮的溫度為25℃～40℃，濃縮的真空度≥0.09MPa。