[發(fā)明專利][(S)-(-)-2,2`-雙(二苯基膦)-1,1`-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011182571.3
• 申請日: 2020-10-29
• 公開（公告）號: CN112194686A
• 公開（公告）日: 2021-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃瓊淋;姚琪;校大偉;李小安;韓彬;潘麗娟;張高鵬;高武
• 申請（專利權(quán)）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 西安啟誠專利知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 61240
• 代理人: 馮亮

本發(fā)明公開了一種[(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，包括：步驟一、(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘和有機(jī)溶劑混合得到體系A(chǔ)；步驟二、二價鉑的配合物和有機(jī)溶劑混合得到體系B；步驟三、體系A(chǔ)滴加到體系B，攪拌反應(yīng)，濃縮，過濾，淋洗，真空烘干，得到[(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘]二氯化鉑。本發(fā)明直接以二價鉑的配合物作為金屬前驅(qū)體，以(S)?(?)?2,2'?雙(二苯基膦)?1,1'?聯(lián)萘為配體通過加熱反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，摩爾收率在98％以上，純度高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法。

背景技術(shù)

手性化合物是指分子量、分子結(jié)構(gòu)相同，但左右排列相反的一種化合物，在醫(yī)藥、液晶材料、功能性材料和精細(xì)化學(xué)品等方面應(yīng)用廣泛。手性貴金屬催化劑是指包括手性配體和貴金屬的化合物，因其反應(yīng)速度快、高收率、高選擇性等優(yōu)勢，在手性合成方面有非常大的優(yōu)勢，其中，[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑在特定的不對稱氫化、Heck、Suzuki reaction等有機(jī)合成反應(yīng)中發(fā)揮重要作用。

目前的工藝都是以配體和金屬化合物直接配合反應(yīng)來得到手性貴金屬催化劑，這樣的反應(yīng)收率低，金屬單耗大，并且得到的產(chǎn)品純度比較低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法。本發(fā)明直接以(1.5-環(huán)辛二烯)二氯化鉑、二氯(去菠二烯)鉑(II)或二氯(二環(huán)戊二烯基)鉑(II)作為金屬前驅(qū)體，以(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘為配體，直接通過加熱反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，摩爾收率在98％以上，純度高。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、氮氣保護(hù)氣氛中，將(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘和有機(jī)溶劑混合后攪拌至無懸濁，得到體系A(chǔ)；

步驟二、室溫條件下，將二價鉑的配合物和有機(jī)溶劑混合后攪拌至無懸濁，得到體系B；所述二價鉑的配合物為(1.5-環(huán)辛二烯)二氯化鉑、二氯(去菠二烯)鉑(II)或二氯(二環(huán)戊二烯基)鉑(II)；

步驟三、將步驟一所述體系A(chǔ)滴加至步驟二所述體系B中，50℃～100℃攪拌條件下反應(yīng)7h～12h，將反應(yīng)后體系濃縮，過濾，淋洗，真空烘干，得到[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑。

上述的[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，其特征在于，步驟一中攪拌至無懸濁的溫度為30℃～50℃。

上述的[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，其特征在于，步驟一和步驟二中所述有機(jī)溶劑均為四氫呋喃、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯和2-甲基四氫呋喃中的一種或兩種。

上述的[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，其特征在于，步驟一所述(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘的物質(zhì)的量為步驟二所述二價鉑的配合物的物質(zhì)的量的1倍～1.15倍。

上述的[(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘]二氯化鉑的制備方法，其特征在于，步驟一中所述有機(jī)溶劑的體積為(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘質(zhì)量的5倍～10倍，所述有機(jī)溶劑的體積的單位為mL，(S)-(-)-2,2’-雙(二苯基膦)-1,1’-聯(lián)萘質(zhì)量的單位為g。