[發明專利]一種間苯二胺的制備方法

在審

• 申請號: 202011177040.5
• 申請日: 2020-10-29
• 公開（公告）號: CN112300009A
• 公開（公告）日: 2021-02-02
• 發明（設計）人: 田達;張曉謙;米鵬;魏鳳;陳琦;魯琳琳;馮維春;邢文國
• 申請（專利權）人: 山東興強化工產業技術研究院有限公司;青島科技大學
• 主分類號: C07C211/51
• 分類號: C07C211/51;C07C209/58
• 代理公司: 濟南克雷姆專利代理事務所(普通合伙) 37279
• 代理人: 楊婷

本發明屬于石油化工有機合成技術領域，具體涉及一種間苯二胺的制備方法。本發明以間苯二腈為反應原料，經催化水解酰胺化、霍夫曼降解兩步反應制得間苯二胺。本發明解決了傳統工藝苯硝化加氫生產間苯二胺過程中，由于涉及硝化和加氫的危險工藝，生產過程安全隱患大、環境污染等關鍵技術難題，該工藝不涉及硝化和加氫反應，反應溫度低，反應溫和，易于控制，收率達80％以上，產品純度高達95％以上。

技術領域

本發明屬于石油化工有機合成技術領域，具體涉及一種間苯二胺的制備方法。

技術背景

間苯二胺為白色針狀結晶，熔點為62-63℃，是已知的石油、染料、顏料、醫藥、農藥、建筑輔料等相關領域用途極為廣泛的大宗精細化學品。傳統的制造工藝采用苯作為起始原料，工藝過程涉及硝酸/硫酸強腐蝕性介質中的雙次硝化反應，以及后續金屬催化和/或高壓加氫雙次還原反應(鐵粉還原或催化加氫、CN108164425、CN107540554)，危險性大，江蘇省響水間苯二胺生產企業爆炸事故是此類工藝高危風險的體現。

鐵粉還原法雖然工藝簡單，但產生大量難以處理的鐵泥和廢水，且收率較低約70％左右；催化加氫法雖然具備三廢少，收率高等優點，但使用的催化劑基本為貴金屬，生產工藝成本高，且市場在售間苯二胺品質不高，迫切需要綠色環保、安全可靠，環保節能的間苯二胺制備方法。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種間苯二胺的制備方法，該方法以間苯二腈為原料，經催化水解酰胺化、霍夫曼降解兩步反應制得。該工藝過程不涉及硝化和加氫反應，反應溫度低，反應溫和，易于控制，產品收率高，純度高，成本低。

具體的合成路線為：

包括如下步驟:

(1)將間苯二腈溶于溶劑中，向其中加入無水碳酸鈉和雙氧水，60～80℃反應，反應完畢，反應液經過濾、水洗得到純品異鄰苯二甲酰亞胺。

(2)氮氣保護下，將次氯酸鈉溶于水中，加入異鄰苯二甲酰亞胺，反應完畢，得間苯二胺。

步驟(1)中，無水碳酸鈉為間苯二腈質量的5～10％；以純物質的摩爾比計，間苯二腈：H₂O₂＝1:1.1～1.4。所述溶劑為二甲基亞砜，其加入量為間苯二腈質量的10～15倍。反應時間為4～5h。反應溫度優選為60～65℃，反應時間優選為3～3.5h。

步驟(2)中，以純物質的摩爾比計，異鄰苯二甲酰亞胺：次氯酸鈉＝1:2.2-2.5。

步驟(2)中，控制異鄰苯二甲酰亞胺的加料溫度為-5-20℃，快速攪拌下加入異鄰苯二甲酰亞胺，加料完畢保溫反應2h，然后再升溫至40～50℃反應2～3h。

霍夫曼降解反應得到反應液，溶劑萃取、蒸餾得純品間苯二胺。

與現有技術相比，本發明的有益效果為：解決了傳統工藝苯硝化加氫生產間苯二胺過程中，由于涉及硝化和加氫的危險工藝，生產過程安全隱患大、環境污染等關鍵技術難題，該工藝不涉及硝化和加氫反應，反應溫度低，反應溫和，易于控制，成本低，收率達80％以上，產品純度高達95％以上。

具體實施方式

為了更好的理解本發明的技術方案，以下通過實施例形式的具體實施方式，對本發明的上述內容做進一步的詳細說明，但不應將此理解為本發明是對上述內容的限定。

實施例1

64g間苯二腈溶于700g二甲基亞砜中，向反應液一次加入無水碳酸鈉6.4g、32％雙氧水74g，然后60℃催化水解反應5h，反應液過濾、水洗得到純品異鄰苯二甲酰亞胺74.0g；