[發(fā)明專利]一種可見光催化的三氟甲基烯烴衍生物的制備方法

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• 申請日: 2020-10-28
• 公開（公告）號: CN112321385A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設計）人: 許孝良;任書劍;傅嘉輝
• 申請（專利權）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07C17/26
• 分類號: C07C17/26;C07C22/08;C07C25/24;C07C41/30;C07C43/225;C07C43/29
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 朱楓

1.一種可見光催化的三氟甲基烯烴衍生物的制備方法，其特征在于：該三氟甲基烯烴衍生物如式(I)所示，在反應溶劑中，以式(III)所示的烷基硼酸和式(II)所示的Boc修飾的Barbier-type三氟甲基衍生物，即BMBTD為原料，惰性氣體N₂保護、可見光光照條件以及可見光催化劑、路易斯堿和無機堿添加劑、常溫常壓下攪拌2-15h，反應體系經過旋蒸、柱層析后處理，制得式(I)所示的三取代三氟甲基烯烴衍生物；所述的光催化劑選自下列化合物：曙紅Y(水溶)eosin-Y、三(2-苯基吡啶)合銥Ir(ppy)₃、二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2-2'-聯(4-叔丁基吡啶)]銥二(六氟磷酸)鹽[Ir(dFCF₃ppy)₂(dtbbpy)]PF₆、三(2,2'-聯吡嗪)釕二(六氟硼酸)鹽Ru(bpz)₃(PF₆)₂、羅丹明B；所述的反應溶劑選自如下幾種：N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、二甲基亞砜；所述的路易斯堿選自如下幾種：1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯、三苯基膦；所述的反應添加劑選自如下幾種：碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫；

式中R¹為C1～C6的烷基、芳基、取代芳基；所述取代芳基的芳環(huán)上被單取代，R²為C1～C6的烷基；所述取代芳基上被單取代，取代基選自C1～C5的烷基、氟、氯、溴或甲氧基。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的R¹中，所述的芳基為苯基、萘基；所述的R²為烷基。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述光催化劑為[Ir(dFCF₃ppy)₂(dtbbpy)]PF₆，所述反應溶劑為1,2-二氯乙烷，所述路易斯堿為1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，所述添加劑為碳酸銫。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：有機溶劑的體積用量以式(II)所示原料BMBTD物質的量計為12mL/mmol。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述式(II)所示的原料BMBTD與路易斯堿的投料物質的量之比為1:0.1～1.5，優(yōu)選為1:0.25。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述式(II)所示的原料BMBTD與添加劑的投料物質的量之比為1:0.1～1.5，優(yōu)選為1:0.25。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述式(II)所示的BMBTD與式(III)所示的烷基硼酸反應投料物質的量之比為1:1～2.5，優(yōu)選為1:1.5。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述式(II)所示的BMBTD與光催化劑投料物質的量之比1:0.0001～0.01，優(yōu)選為1:0.001。

9.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：可見光的光源選自以下幾種：25～45W白光節(jié)能燈、7W藍光LED燈。

10.如權利要求9所述的制備方法，其特征在于：可見光的光源為7W藍光LED燈。