[發明專利]一種可見光催化的三氟甲基烯烴衍生物的制備方法

在審

• 申請號: 202011171629.4
• 申請日: 2020-10-28
• 公開（公告）號: CN112321385A
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 許孝良;任書劍;傅嘉輝
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07C17/26
• 分類號: C07C17/26;C07C22/08;C07C25/24;C07C41/30;C07C43/225;C07C43/29
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 朱楓

本發明公開了一種可見光催化的三氟甲基烯烴衍生物的制備方法，在反應溶劑中，以烷基硼酸和Boc修飾的Barbier?type三氟甲基衍生物(BMBTD)為原料，惰性氣體N₂保護、可見光光照條件以及光催化劑、路易斯堿和無機堿添加劑、常溫常壓攪拌下制得三取代的三氟甲基烯烴。本發明中無化學計量的過渡金屬參與、常溫常壓下即可反應、催化劑的使用量極低、反應收率高；而且采用可見光催化，具有無污染、環境友好等特點，是一種具有廣闊前景的方法。

技術領域

本發明屬于有機化學領域，涉及一種可見光催化的三氟甲基烯烴衍生物的制備方法。

背景技術

三氟甲基烯烴衍生物是一類重要的有機合成中間體，在合成、藥物化學和材料中具有重要的應用價值，廣泛用于天然產物，以及手性和非手性的藥物分子的合成。三氟甲基烯烴是制備藥理活性物質，如氯氟氰菊酯農藥或泛米芬等抗雌激素試劑的重要中間體。另外由于C-F鍵鍵能大、穩定，在染料中引入三氟甲基可以使染料對光具有特別穩定的性能，不僅對染料的著色性和耐洗性有明顯的改善作用，而且對透明性也有顯著的提升，已經投產的單偶氮染料主要是以3,5-二(三氟甲基)苯胺、2-氯-5-三氟甲基苯胺為中間體的芳香族氟化物。

由于雙鍵的取代基有多種可能，其中如下所示的多取代三氟甲基烯烴衍生物，

其合成方法主要為：

(1)用Tognis試劑、Umemoto試劑、Langlois試劑、the Ruppert-Prakash試劑等常見的三氟甲基化試劑通過過渡金屬催化與預官能團化的烯烴的偶聯反應來合成，具體可參見文獻：(a)T.Besset,D.Cahard and X.Pannecoucke,J.Org.Chem.,2014,79,413；(b)Q.Lin,X.Xu and F.Qing,J.Org.Chem.,2014,79,10434；(c)S.P.Pitre,C.D.McTiernan,H.Ismaili and J.C.Scaiano,ACS Catal.,2014,4,2530；(d)C.Alonso,E.Martinez deMarigorta,G.Rubiales and F.Palacios,Chem.Rev.,2015,115,1847；(e)J.Moon,Y.K.Moon,D.D.Park,S.Choi,Y.You and E.J.Cho,J.Org.Chem.,2019,84,12925.，但是該方法的缺點是需要用到昂貴的三氟甲基化試劑且原子經濟性不高，而且合成的多是二取代的三氟甲基烯烴；