[發明專利]一種生物質油加氫處理工藝和處理系統

有效

• 申請號: 202011167907.9
• 申請日: 2020-10-27
• 公開（公告）號: CN114479932B
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發明（設計）人: 全輝;張志銀;趙威;孫國權;劉林東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種生物質油加氫處理工藝和處理系統。在生物質油加氫處理工藝中，通過將第一異構降凝反應區得到的凝點合格的柴油組分取出反應區作為柴油產品，將需要更低冰點要求的航煤組分繼續進入第二異構降凝反應區深度降凝生產航煤產品，解決了因過度降凝引起的生物柴油產品收率和十六烷值損失的難題。并且充分利用了第一異構降凝反應區氣體產物以及分餾塔航煤組分所攜帶的熱量，實現異構降凝過程與分餾過程的耦合，大大降低整個處理工藝過程的能耗，提高了過程的經濟效益。

技術領域

本發明屬于生物燃料加工技術領域，特別是涉及一種采用加氫工藝處理生物質油的方法和系統。

背景技術

由生物質（各種油脂）直接生產烴類液體燃料引起了人們越來越多的關注。生物質的主要成分是三脂肪酸甘油酯（簡稱甘油三酯），油脂通過加氫轉化為得到的柴油及航煤與化石柴油及化石航煤接近，因此，生物燃料是具有潛力的化石燃料替代品。生物燃料得到的柴油組分具有很高的十六烷值，但凝點和冷濾點較高；航煤組分煙點較高，但冰點較高，均無法滿足產品標準要求。

現有生物質加氫制備生物燃料的技術研究，主要集中于生物柴油的生產技術。US5705722?公開了一種制備高十六烷值烴類的方法，該方法包括（1）在加氫處理催化劑存在下，在溫度?350～450℃、氫分壓為?4.0～15.0MPa、液時空速為?0.5～5.0h^-1?的條件下通過使植物油原料與氣態氫氣接觸對純植物油進行加氫處理，使植物油原料轉化為含有柴油沸點范圍的液態烴的混合物；（2）分離所得的混合物；以及（3）從混合物中分離出柴油沸點范圍的餾分，作為柴油添加組分。US20060186020?公開了一種生物質油的加氫處理方法，其中包括?1%～?75%?植物油與礦物油一起進行加氫處理，處理條件為?320～400℃，壓力?4.0～?10.0?MPa，液時空速0.5～2.0h^-1，采用了一種含Co-Mo、Ni-Mo的加氫處理催化劑。EP1744767和?EP1744768均公開了以動植物油脂生產柴油餾分的方法，主要為動植物油脂經過加氫處理和加氫異構單元生產出低凝點柴油組分，但是對原料要求碳數在12～16?個之間或需要對原料進行稀釋，而且在加氫過程中生成水使得異構化催化劑無法長周期穩定運行。

以上現有技術都無法很好解決生物質加氫聯產生物柴油和生物航煤的問題，以及生物燃料收率低的問題。

發明內容

申請人在研究過程中發現，普通車用柴油產品對凝點要求和航煤對冰點要求不同，絕大多數情況下，普通車用柴油產品凝點0℃即合格，而航煤的冰點需要小于-47℃才達標合格。雖然航煤的餾分較柴油餾分輕，但是在以生物質油為原料制備得到的生物柴油餾分和生物航煤餾分幾乎完全是由正構烷烴組成，因此當生物航煤餾分冰點小于-47℃時，柴油餾分的凝點一般在-25℃～-33℃，遠遠低于0℃。因此若同時生產低溫性能合格的航煤和柴油產品，必然造成柴油餾分過度降凝，柴油收率和十六烷值降低，石腦油組分收率和氫耗均增加，過程經濟性較差。

針對現有技術中存在的問題，本發明主要目的是提供一種生物質油加氫處理工藝和處理系統，特別是生物質油加氫聯產生物航煤和生物柴油的處理工藝和處理系統。所述處理工藝能夠以生物質油為原料同時最大量制備生物航煤和生物柴油，且得到的生物航煤的冰點符合要求，生物柴油的十六烷值也較高。

本發明第一方面提供一種生物質油加氫處理工藝，所述加氫處理工藝內容如下：

（1）生物質油與氫氣進入第一異構降凝反應區，與第一異構降凝催化劑接觸進行處理，處理后得到第一異構降凝流出物；

（2）步驟（1）得到的第一異構降凝流出物經氣液分離后得到氣相物料和液相物料；

（3）步驟（2）得到的液相物料進一步經分離后得到石腦油、柴油組分和航煤組分；