[發明專利]一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202011162134.5
• 申請日: 2020-10-27
• 公開（公告）號: CN112221535A
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發明（設計）人: 肖文燦;劉長坤;范文青
• 申請（專利權）人: 中化泉州石化有限公司;中化泉州能源科技有限責任公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/80;B01J35/10;B01J37/02;C10G47/20
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 林文弘;蔡學俊

1.一種加氫裂化催化劑，其特征在于：包括以下組分：

（a）VIII族元素的金屬或其氧化物；

（b）VIB族元素的金屬或其氧化物；

（c）無定型硅鋁；

（d）氧化鋁；

（e）改性Y分子篩；

（f）β分子篩；

（g）SSZ-32分子篩；

所述改性Y分子篩是將Y分子篩和離子型表面活性劑加入到氨水中，室溫下充分攪拌后置于高壓反應釜中進行水熱處理，然后經過濾并干燥制得。

2.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：以重量份數計，組分（a）為0.1~35份，組分（b）為0.1~10份，組分（c）為1~60份，組分（d）為1~80份，組分（e）為0.1~30份，組分（f）為0.05~6份，組分（g）為0.01~5份。

3.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：改性Y分子篩、β分子篩、SSZ-32分子篩的質量比為（5~20）：（1~5）：1。

4.根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述VIII族元素選自Co或Ni中的至少一種，所述VIB族元素選自Mo或W中的至少一種。

5. 根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述無定型硅鋁在使用前預先在空氣氣氛下經500℃焙燒4 h；其比表面積為200~600 m²/g，孔容為0.5~1.5 cm³/g，以重量百分數計，SiO₂含量為20~80%。

6. 根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所述氧化鋁是將擬薄水鋁石在空氣氣氛下焙燒后得到的；其比表面積為150~400 m²/g，孔容為0.3~0.8 cm³/g，以重量百分數計，Na元素含量≤0.2%。

7. 根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：制備改性Y分子篩所用Y分子篩為氫型分子篩，其比表面積為400~900 m²/g，總孔體積為0.30~0.80 cm³/g，其中介孔孔容小于0.15 cm³/g，Si/Al摩爾比為5~30，晶胞尺寸為24.25~24.45；

所用Y分子篩和離子型表面活性劑的質量比為1：0.1~3；其中所述離子型表面活性劑具體為陽離子型表面活性劑；

所用Y分子篩和氨水的質量比為1：1~500；以重量百分數計，所述氨水中一水合氨的含量為0.5~5%；

所述水熱處理的溫度為100~200 ℃，時間為1~48 h；

所述干燥的溫度為80~200 ℃，時間為1~24h。

8. 根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：所用β分子篩為Si/Al摩爾比為0~30，比表面積360-590 m²/g，孔容為0.32-0.50 cm³/g，SF6吸附容量為至少28wt%的β沸石。

9. 根據權利要求1所述的加氫裂化催化劑，其特征在于：SSZ-32分子篩其外表面積為40~60 m²/g，氬吸附比為0.35-0.45，SiO₂/Al₂O₃摩爾比為20~40，晶體尺寸為150-200nm。

10.一種如權利要求1所述的加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）將擬薄水鋁石、無定型硅鋁、改性Y分子篩、β分子篩、SSZ-32分子篩混合均勻，然后加入酸溶液，充分捏合后成型，再進行干燥，然后在氮氣氣氛下升溫至焙燒目標溫度后切換為空氣氣氛進行焙燒，得到催化劑載體；

（2）將含VIB族元素的化合物、含VIII族元素的化合物分散于溶劑中，用于浸漬步驟（1）得到的催化劑載體，然后經干燥、焙燒，得到所述加氫裂化催化劑；

步驟（1）所述干燥的溫度為80~200 ℃，時間為2~24 h；氮氣氣氛下的升溫速率為1~20℃/min，目標溫度為400~650 ℃，空氣氣氛下焙燒的時間為3~12 h；

步驟（2）所述干燥的溫度為80~200 ℃，時間為2~24 h；焙燒的溫度為400~600 ℃，時間為2~12 h。