[發明專利]一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202011162134.5
• 申請日: 2020-10-27
• 公開（公告）號: CN112221535A
• 公開（公告）日: 2021-01-15
• 發明（設計）人: 肖文燦;劉長坤;范文青
• 申請（專利權）人: 中化泉州石化有限公司;中化泉州能源科技有限責任公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/80;B01J35/10;B01J37/02;C10G47/20
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 林文弘;蔡學俊

本發明公開了一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法，其是采用改性Y分子篩、β分子篩、SSZ?32分子篩混合制得所述加氫裂化催化劑，以解決現有催化劑中間餾分油選擇性不高、液體產品收率偏低的問題，顯著提高中油型加氫裂化過程的產出收益。

技術領域

本發明屬于催化劑制備技術領域，具體涉及一種中油型加氫裂化催化劑及其制備方法。

背景技術

加氫裂化工藝是一種將高沸點原料轉變成低沸點的石腦油、煤油、柴油等中間餾分油的煉油工藝。與催化裂化相比其原料適應性高，中間餾分的產率高、品質好。隨著高硫燃料油市場的衰退和社會對清潔交通燃料油的需求不斷增加，加氫裂化工藝成為現代煉廠的核心工藝。

加氫裂化催化劑是典型的雙功能催化劑，通常包括雙功能中心：一為金屬中心，一般由VIB族金屬或VIB族與VIII族二元金屬體系組成，具有加氫/脫氫功能，還可以將芳烴飽和；第二個是具有裂化功能的酸性中心，由無定型硅鋁或是分子篩（最常用Y分子篩）提供，用以裂解長鏈的大分子。

常規Y分子篩制備的加氫裂化催化劑用于加氫裂化過程時，中間餾分油分子特別是煤油餾分容易在分子篩的微孔孔道內發生深度裂化反應，生成價值較低的C1~C4氣態輕烴，導致產品中中間餾分油選擇性不高，液體產品收率偏低。因此，需要開發對中間餾分特別是柴油餾分具有更高選擇性的新型加氫裂化催化劑。

改造加氫裂化催化劑的孔道結構，形成更多的介孔孔道，有利于初次裂解產物從微孔孔道中快速擴散出來，減少發生深度裂解反應的幾率，從而減少低價值C1~C4氣態烴的生成，提高中間餾分油選擇性和液體產品收率。由于裂化反應通常發生在分子篩的微孔孔道內，所以在Y分子篩上形成介孔是改造催化劑孔道結構的最佳方式。通常使用化學方法，如強酸、強堿或絡合劑，脫去Y分子篩部分骨架上的硅或鋁，再經高溫熱處理后形成分子篩上介孔。目前用于加氫裂化催化劑的超穩Y分子篩一般都已經經過脫鋁處理以調節酸性中心的強度和濃度，進一步的強化學處理容易造成酸性中心數量的進一步的降低，影響催化劑的活性；同時分子篩骨架進一步的脫硅或鋁容易造成結晶度的降低，減低分子篩的熱穩定性，使得催化劑在運行過程中發生催化劑的快速失活。

β分子篩是一種具有三維十二元環孔結構的中孔、高硅沸石，其孔道介于ZSM-5型分子篩與Y型分子篩之間，β分子篩具有很高的加氫裂化、加氫異構化催化活性和對直鏈烷烴的吸附能力，并有良好的抗硫、氮中毒能力以及較高的熱穩性。β分子篩用于加氫裂化催化劑時，具有更好的中間餾分油選擇性，柴油產物凝點更低，并且β分子篩與USY分子篩的聯合使用將提高汽油的辛烷值。

SSZ-32分子篩是一種具有一維十元環直孔道結構的分子篩，具有很高的加氫異構化催化活性，與加氫組分（如Pt、Pd、Ni等）相結合時，所制備的催化劑可用于鏈烷烴原料的脫蠟。直孔道結構有助于初次裂解產物從孔道中快速擴散出來，減少發生深度裂解反應的幾率，提高中間餾分油選擇性和液體產品收率。SSZ-32分子篩不適合采用高硅、小晶體SSZ-32分子篩，由于其固有的小晶體改變了氬吸附比，會降低其裂化活性。

發明內容

針對現有加氫裂化催化劑對中間餾分油選擇性不高、液體產品收率偏低的問題，本發明提供了一種新型加氫裂化催化劑及其制備方法，該催化劑具有高活性、高中間餾分油選擇性及高液體收率的特點。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

本發明的目的之一是提供一種中油型加氫裂化催化劑，其包括以下組分：

（a）VIII族元素的金屬或其氧化物；

（b）VIB族元素的金屬或其氧化物；

（c）無定型硅鋁；

（d）氧化鋁；

（e）改性Y分子篩。

（f）β分子篩；