[發明專利]一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202011158625.2
• 申請日: 2020-10-26
• 公開（公告）號: CN114471619B
• 公開（公告）日: 2023-09-01
• 發明（設計）人: 鄭步梅;劉麗;段為宇;楊成敏;姚運海;李揚;郭蓉;周勇;孫進
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/043
• 分類號: B01J27/043;B01J27/051;B01J27/047;B01J23/44;B01J35/10;B01J37/20;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/40
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本發明公開了一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）用含助劑的浸漬液浸漬氧化鋁載體，然后干燥處理，干燥后的物料進行硫化處理，得到催化劑前體；（2）配制含Pt和Pd的浸漬液，調節浸漬液pH值至3~5，然后浸漬步驟（1）所得的催化劑前體，在惰性氣氛下進行干燥處理，然后進行還原處理，得到重整生成油加氫脫烯烴催化劑。本發明方法制備的催化劑用于重整生成油加氫脫烯烴反應，具有脫烯烴活性高，芳烴損失少的特點。

技術領域

本發明涉及到油品加氫技術領域，具體涉及到一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑及其制備方法。

背景技術

催化重整是生產芳烴和高辛烷值汽油餾分的重要工藝過程，經過重整后的生成油中富含芳烴和溶劑油餾分，以及微量的烯烴。由于烯烴性質活潑，不但易形成膠質影響產品質量，還造成芳烴的后續加工困難。因此，必須將重整生成油中的烯烴雜質進行深度脫除。目前，脫除重整生成油中烯烴的方法主要包括白土精制和加氫精制兩種。傳統的白土精制工藝脫烯烴的活性較低，穩定性差，需要頻繁更換，而且失活后的白土不能再生使用，只能填埋處理，造成白土的使用量大以及對環境的污染。加氫精制工藝是在催化劑作用下選擇性加氫飽和脫除烯烴。由于貴金屬催化劑活性高，處理量大，選擇性好，被廣泛用于重整生成油選擇性加氫脫烯烴反應中。

CN02109413.6公開了一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑。該催化劑含有0.1~1.0w%的貴金屬，0.05~0.50w%的堿金屬或堿土金屬助劑，載體為耐熔無機氧化物。該催化劑為薄殼型催化劑，表面積為150~250m²/g，孔體積為0.3~0.8mL/g。在反應溫度150~250℃、壓力1.5~3.0MPa，體積空速2.0~4.0h^-1條件下，產品的溴指數小于100mgBr/100g油，芳烴損失小于0.5w%。

CN200710177193.8公開了一種重整生成油加氫催化劑及其制備方法，催化劑包括主活性組分、助劑和載體三部分。主活性金屬組分為Pd以及Au、Ag、Pt、Ir中的一種，助劑為Sn、Pb、Sb、Bi中的一種。采用無機酸或有機酸作為競爭吸附劑調節浸漬液的PH值為4~5得到活性金屬呈蛋殼淺層型分布催化劑。

CN201310345192.5公開了一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴的方法。催化劑活性組分為Pt、Pt中的至少一種，助劑為Sn、Pb中的一種或兩種，載體為Al₂O₃，貴金屬在載體上呈薄蛋殼型分布，蛋殼厚度為0.05~1mm。催化劑的比表面積為50~400m²/g，孔體積為0.2~1.2cm³/g，其中孔徑在5~50nm的孔占催化劑總孔道的50~80%；活性組分的質量含量為0.05~0.5wt%，助劑的質量含量為0.5~10%，其余為載體。

上述專利中制備的蛋殼型催化劑由于其貴金屬活性組分集中在催化劑的表面，能夠有效降低貴金屬的用量，提高貴金屬的利用率，在重整生成油加氫脫烯烴反應中具有較高的活性以及選擇性。但貴金屬催化劑在反應初期活性過高，通常在使用前需要用硫化物進行鈍化來減少芳烴損失，提高烯烴加氫的選擇性。

發明內容

本發明提供了一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑及其制備方法。本發明催化劑用于重整生成油加氫脫烯烴反應，具有脫烯烴活性高，芳烴損失少的特點。

本發明提供了一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）用含助劑的浸漬液浸漬氧化鋁載體，然后干燥處理，干燥后的物料進行硫化處理，得到催化劑前體；（2）配制含Pt和Pd的酸性浸漬液，然后浸漬步驟（1）所得的催化劑前體，在惰性氣氛下進行干燥處理，然后進行還原處理，得到重整生成油加氫脫烯烴催化劑。

本發明方法中，步驟（1）所述含助劑的浸漬液一般采用助劑金屬的可溶的硝酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、銨鹽作為前驅物進行配制。

本發明方法中，步驟（1）所述的干燥條件為：干燥溫度90~150℃，干燥時間3~6小時。