[發明專利]一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 202011158625.2 | 申請日: | 2020-10-26 |
| 公開(公告)號: | CN114471619B | 公開(公告)日: | 2023-09-01 |
| 發明(設計)人: | 鄭步梅;劉麗;段為宇;楊成敏;姚運海;李揚;郭蓉;周勇;孫進 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J27/043 | 分類號: | B01J27/043;B01J27/051;B01J27/047;B01J23/44;B01J35/10;B01J37/20;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/40 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 重整 生成 加氫 烯烴 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種重整生成油加氫脫烯烴催化劑的制備方法,其特征在于包括如下內容:(1)用含助劑的浸漬液浸漬氧化鋁載體,然后干燥處理,干燥后的物料進行硫化處理,得到催化劑前體;助劑組分為Co、Ni、Mo、W中的至少一種;(2)配制含Pt和Pd的酸性浸漬液,然后浸漬步驟(1)所得的催化劑前體,在惰性氣氛下進行干燥處理,然后進行還原處理,得到重整生成油加氫脫烯烴催化劑;步驟(1)所述的硫化處理采用干法硫化或濕法硫化,干法硫化劑為硫化氫,濕法硫化劑為二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一種;硫化壓力為3.2~6.4MPa,硫化溫度為200~350℃,硫化時間為4~12小時。
2.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述含助劑的浸漬液采用助劑金屬的可溶性硝酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或銨鹽作為前驅物進行配制。
3.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的干燥條件為:干燥溫度90~150℃,干燥時間3~6小時。
4.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述Pt的前驅物選自氯鉑酸、硝酸鉑或氯化鉑;Pd的前驅物為氯化鈀、硝酸鈀。
5.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:調節步驟(2)含Pt和Pd的酸性浸漬液的pH值至3~5;采用無機酸或有機酸調節,所述的無機酸或有機酸為鹽酸、硝酸、醋酸、草酸、檸檬酸、酒石酸中的一種或多種。
6.根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的惰性氣氛為N2和惰性氣體中的一種或多種;所述的干燥溫度為70~150℃,干燥時間為4~16小時。
7.?根據權利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的還原處理條件為:采用氫氣還原法,還原壓力為1.0~3.0MPa,還原溫度為200~450℃,還原時間為3~12小時,氫氣流量為100?~500mL/min。
8.根據權利要求1所述的重整生成油加氫脫烯烴催化劑的制備方法,其特征在于:步驟(2)所述的在惰性氣氛下進行干燥處理后的物料,在反應器內進行還原處理過程。
9.根據權要求8所述的方法,其特征在于:還原處理過程后,調整反應條件,進行重整生成油加氫脫烯烴反應。
10.?一種權利要求1~8任一所述方法制備的重整生成油加氫脫烯烴催化劑,其特征在于:該催化劑包括活性組分、助劑以及載體,活性組分為Pd和Pt,以載體為基準計算,活性組分以元素計,Pd含量為0.15?wt%~0.35wt%,Pt含量為0.05wt%~0.25wt%;助劑組分為Co、Ni、Mo、W中的至少一種,以載體為基準計算,助劑以元素計,含量為0.5wt%~5wt%;載體為多孔氧化鋁;所述活性組分在載體上呈蛋殼型分布,所述催化劑的比表面積為120~250m2/g,孔體積為0.3~1.0cm3/g。
11.一種權利要求10所述的重整生成油加氫脫烯烴催化劑在重整生成油加氫反應中的應用。
12.根據權利要求11所述的應用,其特征在于:在固定床反應器中進行,反應條件為:反應溫度150~250℃;反應壓力為1.0~3.0MPa,反應原料的空速為4~20h-1,氫/油體積比10~300。
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