[發明專利]一種聚鋁碳硅烷的制備方法

有效

• 申請號: 202011149092.1
• 申請日: 2020-10-23
• 公開（公告）號: CN112250873B
• 公開（公告）日: 2022-03-11
• 發明（設計）人: 顧喜雙;周永江;郟保琪;曹義;張雄軍;尚來東;蔣博
• 申請（專利權）人: 浙江華茂航天科技股份有限公司
• 主分類號: C08G77/60
• 分類號: C08G77/60
• 代理公司: 長沙國科天河知識產權代理有限公司 43225
• 代理人: 閔亞紅

1.一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：包括以下步驟：

步驟1、合成含有Si(Z)_a的第一原料，

其中，a為2或3，Z為-C＝C和/或-C-C＝C；步驟1中，含有Si(Z)_a的第一原料是通過硅氫加成反應或格式耦合反應或武茲反應，將Z或含有Z的硅烷接枝到聚碳硅烷中得到的；

步驟2、合成第一中間產物，

以第一原料與第二原料按質量比為1∶0.1～1.38的比例通過添加催化劑進行烯烴復分解反應獲得第一中間產物；

所述烯烴復分解反應溫度為60～200℃，反應時間為30～750h，

所述第二原料含有(X)_nSi(Y)_m；X為CH₂＝CH-CH₂-或CH₂＝CH-；Y為Cl、Br、I和烷氧基中的至少一種，n與m之和等于2、3和4中的任意一個，n和m為正整數；

步驟3、向所述第一中間產物中加入還原劑，在-10～60℃反應2～60h，分離除去固體，制得第二中間產物；

步驟4、將步驟3所得的第二中間產物與含鋁化合物按質量比1∶0.1～7的比例在60～360℃下反應0.5～50h，制備所述聚鋁碳硅烷；所述含鋁化合物為聚合氯化鋁、二異丁基氫化鋁、氟化鋁、三聚磷酸鋁、硫化鋁、酒石酸鋁、叔丁醇鋁、二氯化鋁、甘羥鋁、三甲酸鋁、二甲基氯化鋁、乙酰丙酮鋁、醋酸鋁、二乙基碘化鋁、三叔丁氧基氫化鋁鋰、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁、異丙醇鋁、丙烯酸鋁、三乙醇鋁、三苯基鋁中的一種。

2.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：所述通過硅氫加成反應具體為：以含有硅氫鍵的硅烷與含有至少兩個-C＝C的有機化合物進行硅氫加成，獲得含有Si(Z)_a的第一原料。

3.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：所述格式耦合反應具體為，先將聚碳硅烷的硅氫鹵化，再與乙烯基溴化鎂反應，反應溫度-10～60℃，乙烯基溴化鎂的物質的量為聚碳硅烷中硅氫鍵物質的量的1.2～1.8倍。

4.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：所述武茲反應具體為，先將聚碳硅烷的硅氫鹵化，硅氫鹵化反應程度為10～100％，加入鈉后，再與一氯乙烯反應，反應溫度30～90℃，一氯乙烯的物質的量為聚碳硅烷中硅氯鍵物質的量的1.2～1.8倍。

5.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：步驟2中，所述烯烴復分解反應中添加的催化劑為高活性金屬M-碳烯和/或[{(CF₃)₂MeCO}]₂(ArN)-M＝CH(t-Bu)]，其中M＝Mo或W，所述催化劑用量為1～10000ppm。

6.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：步驟2中，所述催化劑中含有銠和/或釕，所述催化劑用量為1～10000ppm。

7.根據權利要求1所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：步驟3中，所述還原劑為氫化鋁鋰、氫化鋰、氫化鎂、氫化鈉和紅鋁中的至少一種。

8.根據權利要求1-7任一項所述的一種聚鋁碳硅烷的制備方法，其特征是：所述聚鋁碳硅烷的硅氫鍵含量為0～1.42mol/100g。