[發明專利]單烷基亞膦酸二烷基酯、二烷基膦酸酯及其金屬鹽的制備方法

有效

• 申請號: 202011146863.1
• 申請日: 2020-10-23
• 公開（公告）號: CN112321638B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發明（設計）人: 曹貞虎
• 申請（專利權）人: 杭州燕麟科技有限公司
• 主分類號: C07F9/48
• 分類號: C07F9/48;C07F9/32;C07F9/30
• 代理公司: 北京祺和祺知識產權代理有限公司 11501
• 代理人: 張業放

1.一種單烷基亞膦酸二烷基酯的制備方法，其特征在于，包括步驟：

單烷基膦酸二烷基酯在還原劑的作用下反應得到單烷基亞膦酸二烷基酯；反應式如下：

其中各R₁獨立地為碳原子數1～10的烷基；

所述還原劑為含硅氫還原劑和/或六氯二硅烷，其中所述含硅氫還原劑為三氯氫硅烷、苯基三氫硅烷、二苯基二氫硅烷、三苯基氫硅烷、甲氧基三氫硅烷、二甲氧基二氫硅烷、甲基二氯硅烷中的一種或多種；

反應還加入了有機胺類催化劑，所述有機胺類催化劑為三乙胺，二乙胺，二甲基苯胺中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含硅氫還原劑的氫含量與所述單烷基膦酸二烷基酯的摩爾比可設為1～2∶1。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述有機胺類催化劑和所述還原劑的摩爾比為0.9～1.1∶1。

4.根據權利要求1或3所述的方法，其特征在于，具體操作為：在惰性氣體保護，0～30℃條件下，向所述還原劑和所述有機胺類催化劑的混合物中滴加單烷基膦酸二烷基酯，滴加完畢后逐步升溫至70～120℃至反應完畢，然后減壓蒸餾得到單烷基亞膦酸二烷基酯。

5.一種二烷基次膦酸烷基酯的制備方法，其特征在于，其包括步驟：

(a)通過權利要求1～4任一項所述的方法制備單烷基亞膦酸二烷基酯；

(b)單烷基亞膦酸二烷基酯在鹵代烴的催化作用下進行異構化反應，得到二烷基次膦酸烷基酯；

反應式如下：

其中各R₁獨立地為碳原子數1～10的烷基，X為F、Cl、Br或I。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟(b)中，所述鹵代烴為含碳原子數為1～10的鹵代烴，所述單烷基亞磷酸二烷基酯與鹵代烴的摩爾比為1000∶10～40；所述異構化反應的反應溫度為60～250℃，反應時間為0.5～16小時。

7.一種二烷基次膦酸烷基酯金屬鹽的制備方法，其特征在于，其包括步驟：

(A)通過權利要求5-6任一項所述的方法制備二烷基次膦酸烷基酯；

(B)步驟(A)制得的二烷基次膦酸烷基酯在酸性條件下水解后與金屬鹽溶液進行水熱反應，得到二烷基次膦酸金屬鹽；金屬鹽的金屬元素為Ce、La、Al、Zn、Ni、Ca、Mg或Fe。