[發(fā)明專利]一種2-烷硫基多取代呋喃衍生物的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011139681.1
• 申請日: 2020-10-22
• 公開（公告）號: CN114380777A
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余正坤;吳蘋;周永貴
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07D307/64
• 分類號: C07D307/64;C07D409/06;C07D307/68;C07D405/06;C07D409/04;C07D307/46
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 房艷萍;李馨

1.一種2-烷硫基多取代呋喃衍生物的合成方法，其特征在于：以二硫縮烯酮2和芳基乙基酮3為起始原料，在含有金屬催化劑及氧化劑的條件下，發(fā)生氧化交叉偶聯(lián)及環(huán)化反應(yīng)，一步生成2-烷硫基多取代呋喃衍生物1；

合成路線如下述反應(yīng)式所示：

其中：2-烷硫基多取代呋喃衍生物1的結(jié)構(gòu)式如下：

R¹選自以下基團：乙酰基、特戊酰基、乙氧酰基、氰基、甲基、含有取代基的苯基?；?、2-萘基酰基、2-呋喃基?；?、2-噻吩基?；?-吡啶基酰基；其中苯基?；娜〈鶠闅?、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一種或二種以上；

R²為碳原子數(shù)為1-4的烷基或芐基；

Ar為含有取代基的芳基或噻吩基；其中芳基的取代基為氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴中的一種或二種以上；

二硫縮烯酮2的分子結(jié)構(gòu)式如下：

R¹選自以下基團：氰基、乙特戊?；⒁已貂；?、氰基、含有取代基的苯基酰基、2-萘基?；?-呋喃基?；?、2-噻吩基酰基和2-吡啶基酰基；其中苯基酰基的取代基為氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一種或二種以上；

R²為碳原子數(shù)為1-4的烷基或芐基；芳基乙基酮3的分子結(jié)構(gòu)如下：

Ar為含有取代基的芳基或噻吩基；其中芳基的取代基為氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴中的一種或二種以上。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2與芳基乙基酮3的摩爾比為1:1-1:3；

金屬催化劑為CuCl、CuI、Cu₂O、CuCl₂、Cu(OH)₂、FeCl₃、FeCl₂、Fe(OAc)₂、Fe(OTf)₂、FeBr₂、FeSO₄·H₂O或Ag₂CO₃中的一種或二種以上，二硫縮烯酮2與金屬催化劑的摩爾比為1:0.01-1:0.2；

氧化劑為過氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、醋酸碘苯的一種或兩種以上，二硫縮烯酮2與氧化劑的摩爾比為1:2-1:4；

反應(yīng)溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,2-二氯乙烷、甲醇、三氟甲苯、氯苯和1,4-二氧六環(huán)中的一種或兩種以上混合物；二硫縮烯酮于反應(yīng)溶劑中的摩爾濃度為0.05-0.5M；

反應(yīng)氣氛為空氣、氧氣、氮氣、氬氣中的一種或二種以上；反應(yīng)時間為1-48小時；反應(yīng)溫度為30-150℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2與芳基乙基酮3的摩爾比為1:1.5-1:2。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2與金屬催化劑的摩爾比為1:0.05-1:0.1。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2與氧化劑的摩爾比為1:2-1:3。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2于反應(yīng)溶劑中的摩爾濃度為0.08-0.4M。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：反應(yīng)時間為5-24小時。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為80-120℃。