[發明專利]一種含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202011118812.8
• 申請日: 2020-10-19
• 公開（公告）號: CN112125788B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 丁秋月;岳剛;王志強;禹凱;王利民;陳少華;張力;關登仕
• 申請（專利權）人: 寧夏中星顯示材料有限公司
• 主分類號: C07C41/32
• 分類號: C07C41/32;C07C43/247;C07C41/20;C09K19/30
• 代理公司: 河北國維致遠知識產權代理有限公司 13137
• 代理人: 墨偉

1.一種含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，具體包括如下步驟：

步驟一、惰性氣體保護下，將式Ⅰ所示的化合物、咪唑類堿性離子液體和金屬鎂加入有機溶劑中，于0～80℃進行格氏反應，得含式Ⅲ所示化合物的反應液；

步驟二、將式Ⅳ所示的化合物溶于有機溶劑中，得式Ⅳ所示化合物溶液；惰性氣體保護下，將式Ⅳ所示的化合物溶液加入含式Ⅲ所示化合物的反應液中，混合均勻，于40～100℃進行加成反應，反應結束后將反應液加入酸溶液中，于0～30℃進行水解反應，得含式Ⅴ所示化合物的反應液；

步驟三、向含式Ⅴ所示化合物的反應液中加入脫水劑和有機溶劑，于80～140℃進行脫水反應，得式Ⅵ所示的化合物；

步驟四、將式Ⅵ所示的化合物和加氫催化劑加入有機溶劑中，混合均勻，于0.1～1MPa、20～80℃條件下進行加氫反應，得式Ⅶ所示的化合物；

步驟五、將式Ⅶ所示的化合物和轉位催化劑加入有機溶劑中，于-40～20℃條件下進行轉位反應，得式Ⅷ所示的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物；

其中，R為C1-C4直鏈烷基；R₁、R₂、R₃為H或F，且R₁、R₂、R₃中至少有兩個為F；R₄、R₅為H或F，且R₄、R₅至少有一個為F；R₆為C2-C5直鏈烷基；

所述咪唑類堿性離子液體為1-(N,N-二乙基氨基乙基)-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-(N,N-二乙基氨基乙基)-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的一種或兩種；所述轉位催化劑為三氟乙酸。

2.如權利要求1所述的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述有機溶劑為四氫呋喃、二氧六環、甲基叔丁基醚、甲苯、苯或石油醚中至少一種；和/或

步驟二中，所述有機溶劑為四氫呋喃、二氧六環、甲基叔丁基醚、甲苯、苯或石油醚中至少一種；和/或

步驟三中，所述有機溶劑為環己烷、甲苯或二甲苯中至少一種；和/或

步驟四中，所述有機溶劑為甲醇、乙醇、石油醚、正庚烷、正己烷或甲苯中至少一種；和/或

步驟五中，所述有機溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或二甲苯中至少一種。

3.如權利要求1所述的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，所述脫水劑為對甲苯磺酸；和/或

所述加氫催化劑為釕碳催化劑。

4.如權利要求1所述的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，步驟一中，所述式Ⅰ所示的化合物與金屬鎂的摩爾比為1:1.2～2；和/或

步驟一中，所述式Ⅰ所示的化合物與有機溶劑的質量體積比為1:3～6，其中，質量的單位是克，體積的單位是毫升；和/或

步驟一中，所述咪唑類堿性離子液體的加入量為所述式Ⅰ所示的化合物質量的5～10wt％；

步驟一中，反應時間為1～8h。

5.如權利要求1所述的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述式Ⅰ所示的化合物與式Ⅳ所示的化合物的摩爾比為1:1.0～1.2；和/或

步驟二中，所述式Ⅳ所示的化合物與有機溶劑的質量體積比為1:1～5，其中，質量的單位是克，體積的單位是毫升；和/或

步驟二中，加成反應的時間為5～7h，水解反應的時間為20～40min。

6.如權利要求1所述的含有二氟甲基醚橋鍵的液晶單體化合物的制備方法，其特征在于，步驟三中，所述脫水劑的加入量為式Ⅴ所示化合物理論產量的4～6wt％；和/或

步驟三中，所述有機溶劑的加入體積為式Ⅴ所示化合物理論產量的3～5倍，其中，體積的單位是毫升，理論產量的單位是克；和/或

步驟三中，反應時間為4～8h。