[發明專利]一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011115312.9
• 申請日: 2020-10-19
• 公開（公告）號: CN114433209A
• 公開（公告）日: 2022-05-06
• 發明（設計）人: 樊宏飛;孫曉艷;于正敏;王繼鋒;陳玉晶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/10;C10G45/12
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本發明公開一種加氫改質催化劑及其制備方法和應用，所述制備方法包括載體的制備和加氫活性金屬組分的負載，其中載體的制備方法包括：將Al?SBA?15/Y殼核復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體。所述方法制備的柴油具有收率高、十六烷值高、密度低優點。

技術領域

本發明涉及一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法和應用，具體地說涉及一種以劣質柴油為原料生產高十六烷值、低密度柴油的加氫改質催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

隨著原油重質化、劣質化程度的加劇，二次加工柴油餾分尤其是催化裂化柴油質量變差，隨著環保要求的日趨嚴格、柴油質量標準的不斷升級，尤其是排放標準中歐Ⅳ、歐Ⅴ標準對柴油中的硫和芳烴含量、十六烷值、密度、T95等指標提出了更加嚴格的要求。目前，清潔柴油產品的生產技術主要有加氫精制和中壓加氫改質等技術。加氫精制能有效降低改質柴油的硫含量，但在改善十六烷值和降低T95溫度方面效果一般。中壓加氫改質是在中壓條件下將柴油適當裂解，改變催化裂化柴油烴類組成結構，達到改善柴油產品質量、生產滿足苛刻柴油標準的清潔柴油產品的目的。當前中壓柴油改質催化劑中所采用的裂化組分主要是改性的Y型分子篩為主。

CN101463271A公開了一種劣質柴油加氫改質催化劑及其制備方法，主要是采用氧化硅-氧化鋁、氧化鋁和/或氧化鋁的前身及Y型分子篩混合、成型和焙燒，之后在成型物種引入有效量的加氫金屬。催化劑具有較高的脫硫和脫氮活性，但存在柴油產品的收率低、柴油的十六烷值提高的幅度小、凝點高及密度大等缺點。

CN1184843A公開了一種柴油加氫轉化催化劑，所述的分子篩為孔容0.4~0.52mL/g，比表面積750~900m²/g，晶胞常數2.420~2.500nm，硅鋁比為7~15的Y型分子篩。

CN105709799A公開了一種加氫改質催化劑及其制備方法。載體包括改性Y型分子篩和氧化鋁，其中改性Y型分子篩的性質如下：晶粒平均直徑為2.0~5.0μm，相對結晶度110%~150%，SiO₂/Al₂O₃摩爾比為10~50，晶胞參數為2.436~2.450nm，孔直徑為2nm~6nm的孔所占的孔容為總孔容的60%~90%，優選為70%~85%。

CN201110350790.2公開了一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法。該催化劑包含由改性β分子篩和氧化鋁組成的載體和加氫活性金屬組分，其中活性金屬組分在催化劑中是均勻分布的。

上述催化劑用于柴油加氫改質時，存在柴油產品的收率低、十六烷值提高的幅度小，密度大等缺點。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法和應用，所述方法制備的柴油具有收率高、十六烷值高、密度低優點。

一種柴油加氫改質催化劑，所述催化劑包括載體和加氫活性金屬組分，載體包括Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑，以載體的重量為基準，Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的含量為8wt%～30wt%，優選10wt%～25wt%，進一步優選 13wt%～23wt%，大孔氧化鋁的含量為20wt%～60wt%，優選25wt%～50wt%，進一步優選30wt%～45wt%，粘合劑的含量為8wt%～30wt%，優選 10wt%～20wt%，進一步優選13wt%～20wt%；其中，所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩中以所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的重量為基礎，Y型分子篩的含量為30wt%～90wt%，優選40wt%～80wt%，進一步優選45wt%～75wt%，SBA-15型分子篩的含量為10wt%～65wt%，優選15wt%～50wt%，進一步優選20wt%～50wt%，非骨架鋁以氧化物計的含量為 1wt%～3wt%。