[發明專利]一種柴油加氫改質催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011115312.9
• 申請日: 2020-10-19
• 公開（公告）號: CN114433209A
• 公開（公告）日: 2022-05-06
• 發明（設計）人: 樊宏飛;孫曉艷;于正敏;王繼鋒;陳玉晶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/10;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種柴油加氫改質催化劑，其特征在于：所述催化劑包括載體和加氫活性金屬組分，載體包括Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑，以載體的重量為基準，Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的含量為8wt%～30wt%，大孔氧化鋁的含量為20wt%～60wt%，粘合劑的含量為8wt%～30wt%；其中，所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩中以所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的重量為基礎，Y型分子篩的含量為30wt%～90wt%，SBA-15型分子篩的含量為10wt%～65wt%，非骨架鋁以氧化物計的含量為1wt%～3wt%。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以載體的重量為基準，Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的含量為10wt%～25wt%，大孔氧化鋁的含量為25wt%～50wt%，粘合劑的含量為10wt%～20wt%；其中，所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩中以所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的重量為基礎，Y型分子篩的含量為40wt%～80wt%，SBA-15型分子篩的含量為15wt%～50wt%。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的加氫活性金屬為第VIB族和/或第Ⅷ族的金屬，第VIB族金屬優選為鉬和/或鎢，第Ⅷ族的金屬優選為鈷和/或鎳，以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬以氧化物計的含量為10wt%～30wt%，第Ⅷ族金屬以氧化物計的含量為4wt%～15wt%，載體的含量為60.0％～90.0％。

4. 根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述加氫改質催化劑的性質如下：比表面積為200～600m²/g，優選200～500m²/g，進一步優選200～400m²/g；孔容0.35～0.80mL/g，優選0.40～0.60mL/g，孔分布為 4-10nm的孔占總孔容的75％～95％，優選為80％～90％，紅外總酸0.2-0.4mmol/g。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述Al-SBA-15/Y分子篩性質如下：比表面積為500～900m²/g，優選600～850m²/g，進一步優選650～800m²/g；孔容0.40～0.80mL/g，優選孔容0.45～0.75mL/g，進一步優選孔容0.50～0.70mL/g；相對結晶度為30％～90％，優選35％～85％，進一步優選40％～80％。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑形狀為球形、圓柱條或三葉草。

7.權利要求1-6任一催化劑的制備方法，其特征在于：包括載體的制備和加氫活性金屬組分的負載，其中載體的制備方法包括：將Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑混合、成型，然后干燥和焙燒，制成載體。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩的制備過程包括如下步驟：

（1）將模板劑、硅源、Y型分子篩混合進行反應，反應后的物料進行固液分離獲得固相和液相；

（2）取步驟（1）獲得的液相的體積分數的 10%-50%，優選為15%-30，調整所取液相中模板劑的質量含量為 0.05~0.8，優選為 0.1 -0.6，進一步優選為 0.25~0.5，加入到步驟（1）分離出的固相進行晶化，晶化結束后經固液分離、干燥、焙燒制得SBA-15/Y殼核復合分子篩；

（3）采用酸性鋁鹽溶液處理步驟（2）獲得的SBA-15/Y殼核復合分子篩，經干燥、焙燒后制得最終的Al-SBA-15/Y殼核復合分子篩。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，所述硅源為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸異丙酯、正硅酸丁酯中的一種或幾種。