[發(fā)明專利]一種SBA-15/Y核殼型復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011115309.7
• 申請(qǐng)日: 2020-10-19
• 公開（公告）號(hào): CN114436281B
• 公開（公告）日: 2023-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫曉艷;于正敏;樊宏飛;王繼鋒;陳玉晶
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J29/80
• 分類號(hào): B01J29/80;B01J23/888;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;C01B39/24;C01B39/04;C01B37/00;C10G45/12
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本發(fā)明公開一種SBA?15/Y核殼型復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用，所述方法包括如下步驟：（1）將模板劑、硅源、Y型分子篩混合進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的物料進(jìn)行固液分離獲得固相和液相，控制液相的固含量為0.1wt%~3wt%；（2）將步驟（1）獲得的液相同模板劑、硅源、Y型分子篩混合進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后的物料進(jìn)行固液分離獲得固相和液相，控制液相的固含量為0.1wt%~3wt%；（3）步驟（2）獲得固相進(jìn)行晶化，經(jīng)干燥、焙燒后制得SBA?15/Y核殼型復(fù)合分子篩。所述方法減少了分相SBA分子篩的形成，復(fù)分子篩形貌更均勻，“核殼”結(jié)構(gòu)更完整。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種SBA-15/Y核殼型復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用，具體地說涉及一種適用于用于加氫裂化和加氫改質(zhì)催化劑的SBA-15/Y核殼型復(fù)合分子篩及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著石油資源不斷開采，原油質(zhì)量日趨重質(zhì)化。加氫裂化，加氫改質(zhì)等是重油深加工制備輕質(zhì)汽柴油的重要加工過程，然而目前以傳統(tǒng)Y等微孔分子篩為酸性組元的加氫催化劑，在處理這種高硫、氮含量、分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜、高碳數(shù)的重質(zhì)化油品時(shí)，受分子篩微孔限制，大分子重油無法有效進(jìn)入分子篩內(nèi)孔道，嚴(yán)重制約了催化劑對(duì)重油的處理能力。近年來，將微孔分子篩的高催化活性和高水熱穩(wěn)定性與介孔分子篩的孔道特性相結(jié)合的微孔-介孔復(fù)合材料，使微孔分子篩和介孔分子篩在酸性和孔結(jié)構(gòu)上達(dá)到互補(bǔ)，其良好的水熱穩(wěn)定性和催化性能在烴類的催化轉(zhuǎn)化方面應(yīng)用前景廣闊。SBA-15/Y介-微核殼型復(fù)合分子篩結(jié)合介孔材料和微孔沸石分子篩的優(yōu)點(diǎn)，可以解決因石油資源不足，石化產(chǎn)品升級(jí)換代以及環(huán)保法規(guī)越來越嚴(yán)格而導(dǎo)致的石化產(chǎn)業(yè)發(fā)展的問題。

Bouizi等將全硅納米沸石Silicalite-1包裹在β-zeolite上得到了Silicalite-1/β-zeolite殼–核復(fù)合分子篩，該復(fù)合材料在特殊客體分子的分離、儲(chǔ)存和可控釋放等方面有著潛在應(yīng)用前景。此外，韓國(guó)科學(xué)家利用帶有烷基鏈的硅烷作為表面活性劑和部分硅源，在沸石分子篩Silicalite-1表面包裹蠕蟲狀的介孔氧化硅，得到了具有無序介孔氧化硅包裹的復(fù)合沸石分子篩。

CN201611031037.6介紹了一種介孔-微孔復(fù)合加氫異構(gòu)脫蠟催化劑的制備方法，所述的介孔-微孔復(fù)合分子篩以微孔ZSM-23為核，以介孔分子篩MCM-41或SBA-15為殼，采用共晶化的方式復(fù)合形成具有核殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩，特別適用于長(zhǎng)鏈正構(gòu)烷烴和蠟含量較高原料的加氫異構(gòu)化反應(yīng)。所得潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油傾點(diǎn)低、收率高，表現(xiàn)出較高的異構(gòu)化反應(yīng)活性和選擇性。

CN201010228038.6介紹了一種介孔–微孔核–殼復(fù)合分子篩催化劑的制備方法，其中微孔沸石作為核，介孔氧化硅或含鋁介孔氧化硅為殼層。所得到的復(fù)合分子篩具有保留的沸石微孔骨架、有序的二維六方介孔結(jié)構(gòu)，且介孔孔道與沸石顆粒表面垂直，孔道開放性高，介孔殼層厚度可調(diào)，并且包裹介孔殼層后，介孔–微孔之間能保持高度的通暢性。

CN201310112647.9介紹了核殼型USY@SBA-15復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，通過調(diào)變硅源/模板劑/USY/H2O的比例，促使介孔SBA-15材料在USY分子篩表面進(jìn)行定向組裝，形成有序、均勻、厚度可控的介孔層，具有酸性和孔徑雙梯度復(fù)配特性的新穎核殼材料。相比于USY分子篩，該材料在殼層補(bǔ)鋁后作為加氫處理催化劑的載體組成部分，能顯著提升催化劑的活性和選擇性。

上述具有殼核結(jié)構(gòu)的復(fù)合分子篩中，不可避免的出現(xiàn)殼核分離的情況，形成分相SBA-15，影響殼核結(jié)構(gòu)復(fù)合分子篩的催化性能。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種SBA-15/Y核殼型復(fù)合分子篩及其制備方法和應(yīng)用，所述方法減少了分相SBA分子篩的形成，復(fù)分子篩形貌更均勻，“核殼”結(jié)構(gòu)更完整。

一種SBA-15/Y核殼型復(fù)合分子篩的制備方法，所述方法包括如下步驟：