[發明專利]一種生產乙烯原料的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011115284.0
• 申請日: 2020-10-19
• 公開（公告）號: CN114433207A
• 公開（公告）日: 2022-05-06
• 發明（設計）人: 于正敏;孫曉艷;樊宏飛;王繼鋒;陳玉晶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J35/10;B01J37/02;B01J21/04;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開一種生產優質乙烯原料的加氫裂化催化劑制備方法，所述方法包括：將Al?SBA?15/Y殼核型復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑混合、成型，經干燥、焙燒制成催化劑載體過程及催化劑載體上負載加氫活性金屬的過程。所述方法制備的加氫裂化催化劑具有尾油收率高和尾油BMCI值低的特點，可以用于最大量生產優質乙烯裂解原料。

技術領域

本發明涉及一種生產乙烯原料的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用，具體地說涉及一種生產優質乙烯原料的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

乙烯是石油化工的龍頭產品，隨著石油化工工業的迅速發展，國內三苯、三烯等基礎化工原料市場需求日益增長，據統計，至2020年我國基礎化工原料的缺口將達到2600×10⁴t，將成為制約我國化學工業發展瓶頸。受制于我國加工原油輕組分收率低的特點，相比于直餾石腦油、輕烴等乙烯裂解原料，加氫裂化尾油作為制乙烯原料，乙烯單程收率可達27%左右，工業裝置乙烷循環乙烯收率可達31%以上，與直餾石腦油基本相當，是一種良好的裂解原料。由于我國原油較重，制取乙烯的石腦油原料偏少，因此多家企業使用加氫裂化尾油用作乙烯裂解原料，尤其是最近建成的乙烯裝置，均采用加氫裂化尾油作裂解原料，十三五”末期國內乙烯產能將突破3000萬噸/年需求的增長將帶動國內乙烯工業的發展，同時也對乙烯裂解原料的供應和優化提出了更高的要求。面對這一壓力，乙烯生產企業不僅需要增加乙烯原料供應量，而且還要求改善乙烯原料的質量，高質量的乙烯原料可以提高乙烯收率，延長裂解爐的運轉周期，達到增產乙烯和降低物耗能耗的目的。

加氫裂化催化劑是由加氫功能和裂化功能組成的雙功能催化劑，其中加氫功能是由加氫活性金屬提供，提高加氫裂化催化劑的加氫性能，有利于芳烴的飽和；目前，大多數加氫裂化催化劑中的裂解中心由分子篩提供，大多數加氫裂化催化劑中的裂解中心由分子篩提供，因此通過提高分子篩的性能來提高催化劑的性能是一條可行的途徑。

CN201310114414.2介紹了一種USY分子篩的改性方法，改性后分子篩的比表面、二次孔孔容以及中強酸比例顯著提高。CN201310240740.8和CN201410131823.8介紹了富含介孔超穩Y分子篩的結合改性方法，改性的分子篩二次孔含量顯著提高，硅鋁比增加，晶胞常數減小。CN201410131458.0介紹了一種USY分子篩的改性方法，該方法以氟硅酸銨和檸檬酸混合溶液進行改性處理，最后得到富含二次孔結構、結晶度高和中強酸豐富的改性USY分子篩。CN201610288625.1公開一種生產優質乙烯原料的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用，將Y型分子篩加入一種或幾種有機堿溶液的耐壓容器中，恒溫處理0.5~3小時，將白炭黑和活性金屬組分加入到上述混合物中混合均勻，然后充分碾壓后成型，然后干燥、焙燒，得到加氫裂化催化劑。該方法制備的加氫裂化催化劑具有加氫裂化性高和產品選擇性好的特點，可以用于生產優質乙烯裂解原料。

作為蒸汽裂解制乙烯原料，高質量的加氫裂化尾油要求其鏈烷烴含量高，環烷烴和芳烴含量少，尤其芳烴含量要少，BMCI值低，這樣才可以獲得較高的乙烯及三烯收率，并且要求降低其T90、T95和干點以及稠環烴含量，以減少生焦和延長裂解爐運轉周期。

上述研究通過采用不同的改性方法可以改變分子篩孔道結構和調節分子篩的酸性質，但對反應物烴類組成與結構變化的過程適應性差，烴類轉化反應選擇性不好，原料中環狀烴不能完全優先轉化為單環烴組分，部分需要保留的鏈狀烴也被轉化為輕烴組分，導致加氫尾油的產率和質量不能兼顧。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種生產乙烯原料的加氫裂化催化劑及其制備方法和應用。所述方法制備的加氫裂化催化劑具有尾油收率高和尾油BMCI值低的特點，可以用于最大量生產優質乙烯裂解原料。

一種生產優質乙烯原料的加氫裂化催化劑制備方法，所述方法包括：將Al-SBA-15/Y殼核型復合分子篩、大孔氧化鋁和粘合劑混合、成型，經干燥、焙燒制成催化劑載體過程及催化劑載體上負載加氫活性金屬的過程。