[發明專利]一種光敏劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202011105535.7
• 申請日: 2020-10-15
• 公開（公告）號: CN112142724A
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 練鏡鋒;宋德壽
• 申請（專利權）人: 廣州瀚信通信科技股份有限公司
• 主分類號: C07D409/14
• 分類號: C07D409/14;A61K41/00;A61P31/04;A61P31/16
• 代理公司: 廣州專才專利代理事務所(普通合伙) 44679
• 代理人: 曾嘉儀

1.一種光敏劑，其特征在于，所述光敏劑的結構如式Ⅰ所示：

式Ⅰ中，R為

2.如權利要求1所述的光敏劑，其特征在于，所述光敏劑的結構如式Ⅱ所示：

3.如權利要求1所述的光敏劑，其特征在于，所述光敏劑的結構如式Ⅲ所示：

4.一種光敏劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將化合物d2溶于三乙醇胺和二甲基甲酰胺的混合物中，然后加入化合物B、碘化亞銅和PdCl₂(PPh₃)₂，并于70-100℃下攪拌8-16小時，得到共混物；將所述共混物冷卻至室溫后，過濾，沖洗濾渣，濃縮洗液，剩余物進行萃取，有機相水洗后干燥，真空抽去有機溶劑，混合物純化，即得；其中，所述化合物B為2-乙炔基噻吩或3-乙炔基吡啶；所述化合物d2的結構如式Ⅳ所示：

5.如權利要求4所述的光敏劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將化合物d2溶于三乙醇胺和二甲基甲酰胺的混合物中，然后加入化合物B、碘化亞銅和PdCl₂(PPh₃)₂，并于75-95℃下攪拌10-14小時，得到共混物；將所述共混物冷卻至室溫后，用硅藻土過濾，硅藻土用乙酸乙酯沖洗，洗液減壓濃縮，剩余物用水和乙酸乙酯萃取；有機相用鹽水水洗后，用無水硫酸鈉干燥，真空抽去有機溶劑，混合物用硅膠柱層析純化，即得；其中，所述化合物B為2-乙炔基噻吩或3-乙炔基吡啶；化合物d2、化合物B、碘化亞銅和PdCl₂(PPh₃)₂的摩爾比為10:10:1:1；三乙醇胺和二甲基甲酰胺按體積比1:1混合。

6.如權利要求5所述的光敏劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：將0.5mmol化合物d2溶于2mL三乙醇胺和二甲基甲酰胺的混合物中，三乙醇胺和二甲基甲酰胺等體積混合；然后加入0.5mmol化合物B、0.05mmol碘化亞銅和0.05mmol PdCl₂(PPh₃)₂，并于85℃下攪拌12小時，得到共混物；將所述共混物冷卻至室溫后，用硅藻土過濾，硅藻土用乙酸乙酯沖洗，洗液減壓濃縮，剩余物用3ml水和10ml乙酸乙酯萃取；有機相用5ml鹽水水洗后，用無水硫酸鈉干燥，真空抽去有機溶劑，混合物用硅膠柱層析純化，即得。

7.如權利要求4所述的光敏劑的制備方法，其特征在于，所述化合物d2的制備方法包括以下步驟：

化合物d1制備步驟：將化合物A溶于SOCl₂并回流，多余的SOCl₂用真空抽除，剩余物溶于吡啶，并加入溶于吡啶的甲基2-氨基噻吩-3-羧酸鹽，接著混合物減壓濃縮，剩余物用水和乙酸乙酯萃取，有機相用鹽水洗，并用無水硫酸鈉干燥，干燥后蒸除有機溶劑，剩余物用硅膠柱層析純化得到化合物d1；

化合物d2制備步驟：將化合物d1溶于氯仿中，加入溶于氯仿的氮溴代丁二酰亞胺，然后混合物減壓蒸餾，剩余物使用硅膠柱層析得到如式Ⅳ所示化合物d2；

所述化合物d1、所述化合物A的結構式分別如下所示：

8.如權利要求7所述的光敏劑的制備方法，其特征在于，在所述化合物d1制備步驟中，將0.15g化合物A溶于10mL SOCl₂并回流1小時，多余的SOCl₂用真空抽除，剩余物溶于5mL吡啶，并加入0.5mmol溶于吡啶的甲基2-氨基噻吩-3-羧酸鹽，1小時后混合物減壓濃縮，剩余物用5mL水和20mL乙酸乙酯萃取，有機相用5mL鹽水洗，并用無水硫酸鈉干燥，干燥后蒸除有機溶劑，剩余物用硅膠柱層析純化得到化合物d1。