[發明專利]一種己內酰胺的精制方法

有效

• 申請號: 202011104894.0
• 申請日: 2020-10-15
• 公開（公告）號: CN112159357B
• 公開（公告）日: 2023-05-23
• 發明（設計）人: 程時標;王韓;張新平;馬得佳;胡小康;張忠光;唐席
• 申請（專利權）人: 浙江恒逸石化研究院有限公司
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10;C07D201/16;C07D201/06
• 代理公司: 北京澤南知識產權代理有限公司 11656
• 代理人: 羅攀;李雪

1.一種己內酰胺的精制方法，該方法包括以下步驟：

（1）將環己酮肟氣相貝克曼重排反應產物經過溶劑回收、脫水、脫輕組分和脫重組分處理，得到己內酰胺含量不小于99重量%的粗己內酰胺；所述環己酮肟氣相貝克曼重排反應的溶劑為乙醇；

（2）在蒸發結晶溶劑存在下，將所述粗己內酰胺進行第一蒸發結晶，再進行第一固液分離，得到第一己內酰胺晶體和第一結晶母液；所述蒸發結晶溶劑的用量使得在粗己內酰胺和蒸發結晶溶劑的混合物中，己內酰胺固含量為35重量%以下；

（3）將所述第一己內酰胺晶體進行第一洗滌，得到第二己內酰胺晶體和第一洗滌液；

（4）將所述第一結晶母液任選地濃縮，然后進行第二結晶，再進行第二固液分離，得到第三己內酰胺晶體和第二結晶母液；

（5）將所述第三己內酰胺晶體進行第二洗滌，得到第四己內酰胺和第二洗滌液；

（6）將步驟（3）得到的所述第二己內酰胺晶體進行加氫反應；

其中，步驟（2）所述蒸發結晶溶劑含有溶劑A和乙醇，20℃下，己內酰胺在溶劑A中的溶解度在5重量%以下，乙醇占所述蒸發結晶溶劑總量的1-2重量%；所述溶劑A為異丙醚；

所述氣相貝克曼重排反應在MFI結構的分子篩催化劑的存在下進行；所述MFI結構的分子篩催化劑含有具有MFI拓撲學結構的硅分子篩和粘結劑，所述分子篩含有金屬元素，所述金屬元素為Fe、Al、Ga、Cr、Ti和Zr中的至少一種，以分子篩的總量為基準，所述分子篩中，所述金屬元素的含量為5-100μg/g。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟（1）中，所述粗己內酰胺中己內酰胺含量不小于99.2重量%。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述的粗己內酰胺還含有環己烯、環己二烯、乙腈、乙基-丙烯腈、丙腈、乙氧基-環己烯、丁腈、乙基-戊腈、環戊酮、乙基環戊酮、戊腈、乙基吡啶、己烯酸乙酯、乙氧基-1,3-環己二烯、乙氧基-1,4-環己二烯、環己酮、己腈、氰基環戊烷、乙基-ε-己內酰亞胺、乙基-環己酮、5-氰基-1-戊烯、乙氧基-環己酮、環己烯酮、環己醇、苯酚、雙環[3.1.0]-戊酮-2、N,N-二乙基-苯胺、N-乙基-苯胺、苯胺、乙基-苯胺、正己酰胺、正戊酰胺、戊內酰胺、N-乙基-己內酰胺、1,2,3,4,5,6,7,8-八氫吖啶、1,2,3,4,5,6,7,8-八氫吩嗪、十氫吩嗪、1,3,4,5-四氫-2H-吖庚因-2-酮及其同分異構體、5,6,7,8-四氫-2-萘胺和1,3,4,5-四氫咔唑中的至少一種。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述粗己內酰胺中，以所述粗己內酰胺的總量為基準，己內酰胺的含量為99-99.7重量%，1,2,3,4,5,6,7,8-八氫吖啶、1,2,3,4,5,6,7,8-八氫吩嗪、5,6,7,8-四氫-2-萘胺和1,3,4,5-四氫咔唑以及1,3,4,5-四氫-2H-吖庚因-2-酮及其同分異構體的含量為0.01-0.1重量%。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，所述蒸發結晶溶劑的用量使得在粗己內酰胺和蒸發結晶溶劑的混合物中，己內酰胺固含量為25-33重量%。

6.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟（2）中，所述第一蒸發結晶的條件包括：終溫為10-65℃；真空度為5-80kPa；

和/或，步驟（4）中，所述第二結晶的終溫較第一蒸發結晶的終溫低5-20℃；

和/或，步驟（4）中，將所述第一結晶母液進行濃縮，濃縮使得得到的產物中己內酰胺固含量為15重量%以上。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，步驟（2）中，所述第一蒸發結晶的條件包括：終溫為30-60℃；真空度為10-60kPa；

和/或，步驟（4）中，所述第二結晶的終溫較第一蒸發結晶的終溫低10-20℃。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，步驟（2）中，所述第一蒸發結晶的條件包括：終溫為30-40℃；真空度為20-30kPa。