[發明專利]用于制備不飽和碳酸酯的催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202011092359.8
• 申請日: 2020-10-13
• 公開（公告）號: CN114425450B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 戈軍偉;周繼鵬;何文軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J37/10;B01J37/18;C07D317/36
• 代理公司: 北京至臻永信知識產權代理有限公司 11568
• 代理人: 張娜;張寶香

1.一種制備不飽和碳酸酯的方法，包括：以烯烴、氧化劑和二氧化碳為原料，所述原料與催化劑接觸進行反應，得到不飽和碳酸酯；

其中，所述催化劑為助金屬-鋅金屬有機框架化合物復合催化體系；其中，所述助金屬選自鈀、金、銀、釕、鉑和銅中的至少一種；

所述催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）助金屬前驅體溶解于溶劑中，攪拌；

（2）加入鋅前驅體、2-甲基咪唑，攪拌后密封，水熱反應后，過濾、干燥；

（3）將步驟（2）所得固體置于還原氣氛中還原處理，得到所述催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述助金屬選自鈀、金、銀、釕和鉑中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑中助金屬的粒徑為0.1-20nm。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑中助金屬的粒徑為1-10nm。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑中助金屬的質量分數為0.1-10%；所述催化劑中助金屬元素與鋅元素的摩爾比為（0.005-0.1）：1。

6.根據權利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）助金屬前驅體溶解于溶劑中，攪拌；

（2）加入鋅前驅體、2-甲基咪唑，攪拌后密封，水熱反應后，過濾、干燥；

（3）將步驟（2）所得固體置于還原氣氛中還原處理，得到所述催化劑。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（1）中所用溶劑為水、醇、酰胺中的一種或幾種；所述醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一種或幾種；所述酰胺為N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺；步驟（1）中所述助金屬前驅體為助金屬的硝酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽、次氯酸鹽中的一種或幾種；步驟（2）中所述鋅前驅體為硝酸鹽、氯化鹽、硫酸鹽中的一種或幾種。

8.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（2）中所述水熱反應溫度為60～200℃，時間為1～24h；所述步驟（3）中所述還原氣氛為氫氣或一氧化碳；還原溫度為100～600℃，時間為1～24h。

9.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟（1）中助金屬前驅體與所述步驟（2）中鋅前驅體、2-甲基咪唑的摩爾比為（0.01-1）：1-2：（0.8-2.5）。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，反應溫度為30~200?℃，反應壓力為0.1~10.0MPa，反應時間1-24h；烯烴、氧化劑與催化劑中助金屬的摩爾比為1：0.5~5：0.0001-1。