[發(fā)明專利]A-乙基呋喃-2-甲醇的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011091952.0
• 申請日: 2020-10-13
• 公開（公告）號: CN112250648A
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉曉濤;楊鵬;樊立;王鋒;龍晉輝
• 申請（專利權(quán)）人: 萬香科技股份有限公司
• 主分類號: C07D307/42
• 分類號: C07D307/42
• 代理公司: 淮安市科文知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 32223
• 代理人: 姜華

本發(fā)明公開了一種A?乙基呋喃?2?甲醇的合成方法，包括以下步驟（1）合成呋喃炔丙醇：將溶劑、催化劑1和糠醛混合，氮?dú)夥諊拢瑴囟葹?5℃~5℃時(shí)，攪拌下向體系中通乙炔氣體，4?7個(gè)小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后物料用水洗或酸洗至PH為6?7,洗滌后粗品去精餾得呋喃炔丙醇；（2）呋喃炔丙醇加氫制A?乙基呋喃?2?甲醇：將步驟（1）制得的呋喃炔丙醇和催化劑2投入高壓釜加氫，加氫結(jié)束后，物料過濾后去精餾得A?乙基呋喃?2?甲醇。本發(fā)明的方法不使用格式試劑，其具有環(huán)境友好，工藝簡單，經(jīng)濟(jì)性好的特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種有機(jī)中間體的合成方法，具體涉及A-乙基呋喃-2-甲醇的合成方法。

背景技術(shù)

A-乙基呋喃-2-甲醇（CAS:4208-61-1）是合成乙基麥芽酚的重要呋喃炔丙醇，乙基麥芽酚是一種白色針狀或白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)89-93℃，易溶于熱水、乙醇、丙二醇和氯仿，具有持久的焦糖和水果香氣，稀溶液具有甜的果香味。乙基麥芽酚及其同系物是國際上公認(rèn)的香味增效劑，已被廣泛用于日用化工等行業(yè)。近年來， 發(fā)現(xiàn)其對抑制人體中的過氧化物，抗衰老有一定的治療作用。由于麥芽酚及同系物含雙氧供電子基（羥基氧和碳基氧），很容易同大多數(shù)金屬離子形成無毒副作用的配合物，進(jìn)一步拓寬了在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用。例如，對糖尿病，高血壓，肥胖癥，控制金屬離子在體內(nèi)的堆積，輔助某些同位素對病癥進(jìn)行放射診斷和治療等。以往乙基麥芽酚和麥芽酚的合成路線較多，按照反應(yīng)起始物和反應(yīng)進(jìn)程的不同，乙基麥芽酚和麥芽酚的合成大致可分為以下幾種方法：曲酸法(半合成法)、焦袂糠酸法、糠醇法、糠醛法(全合成法)、電解氧化法、有機(jī)閉環(huán)法等路線。而我國生產(chǎn)乙基麥芽酚的廠家大多采用以糠醛法，此方法具有設(shè)備簡單，條件溫和，產(chǎn)品易提純等優(yōu)點(diǎn)，而且收率能達(dá)到50%-60%。傳統(tǒng)的糠醛法的第一步是用糠醛和格式試劑反應(yīng)得到A-乙基呋喃-2-甲醇，后再用一釜法合成乙基麥芽酚。該方法合成路線較短，但是在制備A-乙基呋喃-2-甲醇的時(shí)候，使用格式試劑，生產(chǎn)操作復(fù)雜，危險(xiǎn)性高，設(shè)備要求高，副反應(yīng)較多，因此提供一種更簡單的環(huán)境友好的且不使用格式試劑制備A-乙基呋喃-2-甲醇的方法，對量產(chǎn)乙基麥芽酚具有重要的推動(dòng)作用。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種A-乙基呋喃-2-甲醇的合成方法，該方法不使用格式試劑，其具有環(huán)境友好，工藝簡單，經(jīng)濟(jì)性好的特點(diǎn),解決了現(xiàn)有技術(shù)中制備A-乙基呋喃-2-甲醇時(shí)存在的制備格式試劑以及反應(yīng)要求十分嚴(yán)格的問題。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

A-乙基呋喃-2-甲醇的合成方法，包括以下步驟

（1）合成呋喃炔丙醇

將溶劑、催化劑1和糠醛混合，氮?dú)夥諊拢瑴囟葹?5℃~5℃時(shí)，攪拌下向體系中通乙炔氣體，4-7個(gè)小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后物料用水酸洗至PH為6-7,洗滌后粗品去精餾得呋喃炔丙醇；

（2）呋喃炔丙醇加氫制A-乙基呋喃-2-甲醇

將步驟（1）制得的呋喃炔丙醇和催化劑2投入高壓釜加氫，加氫結(jié)束后，物料過濾后去精餾得A-乙基呋喃-2-甲醇。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式為：

本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)方案為：

步驟（1）中所述溶劑為甲苯、THF、DMF或DMSO 中的一種或兩種以上混合。

進(jìn)一步的，步驟（1）中所述催化劑1為甲醇鈉、氨基鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋁、氫氧化鋇或氫氧化鋰中的一種或兩種以上混合。

進(jìn)一步的，步驟（1）中溶劑與糠醛的重量比為0.1~0.5：1，催化劑1的質(zhì)量與反應(yīng)體系總質(zhì)量的比為：0.01~0.06：1。

進(jìn)一步的，步驟（1）中通乙炔時(shí)，保持乙炔壓力為0.5~2bar。