[發(fā)明專利]一種苯唑草酮的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011069145.9
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112125898B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設計）人: 紀雷;周煒;陶亞春;盛瑩盈;陳極
• 申請（專利權）人: 江蘇七洲綠色化工股份有限公司;江蘇七洲綠色科技研究院有限公司
• 主分類號: C07D413/10
• 分類號: C07D413/10
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 周敏

1.一種苯唑草酮的制備方法，其特征在于：其包括如下步驟：

步驟（1）、化合物5在催化劑作用下，與氧化劑發(fā)生氧化反應得到化合物6；

步驟（2）、化合物6與鎂、二氧化碳發(fā)生格式反應得到化合物7；

步驟（3）、化合物7與1-甲基-5-羥基吡唑發(fā)生縮合反應得到苯唑草酮，

其中，所述的化合物5的結構式為，所述的化合物6的結構式為，所述的化合物7的結構式為。

2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（1）中所述的化合物5、所述的氧化劑和所述的催化劑的投料摩爾比為1：2~5:0.05~0.5。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（1）中所述的催化劑為三氯化鐵和/或鎢酸鈉。

4.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（1）中所述的氧化劑為質量百分濃度為30%~40%的雙氧水。

5.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的步驟（2）中所述的化合物6和所述的鎂的投料摩爾比為1：1~10，所述的化合物6和所述的二氧化碳的投料摩爾比為1：10~50。

6.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的化合物5通過如下步驟制備得到：

K1、化合物3與二氯亞砜、乙烯發(fā)生環(huán)合反應得到化合物4；

K2、化合物4與甲硫醇鈉發(fā)生取代反應得到化合物5，

其中，所述的化合物3的結構式為，所述的化合物4的結構式為。

7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述的K1步驟中所述的化合物3和所述的二氯亞砜的投料摩爾比為1:1.5~5；所述的K2步驟中所述的化合物4和所述的甲硫醇鈉的投料摩爾比為1:1~3。

8.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述的化合物3通過如下步驟制備得到：

S1、化合物1與氯氣或NCS發(fā)生取代反應得到化合物2；

S2、化合物2在催化劑作用下，與亞硝酸叔丁酯反應得到化合物3，

其中，所述的化合物1的結構式為，所述的化合物2的結構式為。

9.根據(jù)權利要求8所述的制備方法，其特征在于：所述的S2步驟中所述的催化劑為醋酸銅和/或N-羥基琥珀酰亞胺。

10.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于：其包括如下步驟：

（A）將化合物1加入溶劑中，攪拌降溫至0℃，加入氯氣或NCS，控制溫度0℃~10℃，經(jīng)后處理得到化合物2；

（B）將化合物2加入溶劑中，加入催化劑，抽真空氮氣保護，滴加亞硝酸叔丁酯，并在氮氣保護下升溫至60~80℃，保溫反應至反應完全，經(jīng)后處理得到化合物3；

（C）將化合物3加入溶劑中，乙烯氣體置換空氣，控制溫度20℃~30℃下滴加二氯亞砜，保溫反應至反應完全，經(jīng)后處理得到化合物4；

（D）將化合物4和甲硫醇鈉加入溶劑中，在惰性氣體的保護下，于70~80℃下反應至反應完全，經(jīng)后處理得到化合物5；

（E）將化合物5加入溶劑中，加入催化劑，降溫至5℃以下，滴加雙氧水，滴加結束后升溫至45~55℃，保溫反應至反應完全，經(jīng)后處理得到化合物6；

（F）將化合物6加入溶劑中，降溫至-2℃，加入鎂粉，控制溫度小于0℃，加完鎂粉后回流反應至反應完全，經(jīng)后處理得到化合物7；

（G）將化合物7加入二氯亞砜中，加熱至回流，保溫反應至反應完全，脫盡二氯亞砜，加入二氯乙烷，加入三乙胺，20℃~30℃下，加入1-甲基5-羥基吡唑，加熱至回流，保溫反應至反應完全，經(jīng)后處理得到苯唑草酮，

其中，所述的化合物1的結構式為，所述的化合物2的結構式為，所述的化合物3的結構式為，所述的化合物4的結構式為。