[發(fā)明專利]一種芳基鹵化物的高效鹵化合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202011069035.2 | 申請日： | 2020-09-30 |
| 公開（公告）號： | CN112573978B | 公開（公告）日： | 2022-05-13 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 焦寧;宋頌;王偉琎 | 申請（專利權(quán)）人： | 北京大學 |
| 主分類號： | C07B39/00 | 分類號： | C07B39/00;C07D209/42;C07D213/69;C07D231/16;C07F5/02;C07D471/04;C07D231/56;C07D487/04;C07D333/28;C07D307/82;C07D307/79;C07C51/363;C07C59/64 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 鹵化物 高效 鹵化 合成 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種芳基鹵化物的高效鹵化合成方法，該合成方法包括在催化劑(催化劑為亞砜或氮氧化物)、鹵化試劑、溶劑存在的條件下，對芳環(huán)化合物進行鹵化反應，得到芳基鹵化物。本發(fā)明在催化劑(催化劑為亞砜或氮氧化物)、鹵化試劑、溶劑存在的條件下，通過對芳環(huán)進行高效鹵化反應，能夠以很高的活性和選擇性得到非常有用的芳基鹵化物。采用本發(fā)明的方法，能夠高效合成芳基鹵化物，在實際生產(chǎn)中將具有廣泛的應用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于但不限于化學合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種氮氧化物或者硫氧化物催化的芳基鹵化物的高效鹵化合成方法。
背景技術(shù)
在有機合成中，芳基鹵化物是廣泛存在于許多具有生物活性的天然產(chǎn)物中(Gribble，G.W.J.Chem.Edu.2004，81，1441)，同時芳基鹵化物作為重要的有機合成中間體，大大提高了有機合成的效率(Neilson，A.H.Ed.Organic Bromine and IodineCompounds.In the Handbook of Enviromental Chemistry，Springer，Heidelberg，Berlin，2003)。因此發(fā)展芳基鹵化物的高效合成方法是當前學術(shù)界和工業(yè)界的熱點研究領(lǐng)域之一(Dagani，M.J.；Barda，H.J.；Benya，T.J.；Sanders，D.C.Eds.Ullmann′sEncyclopedia of Industrial Chemistry：Bromine Compounds，Wiley-VCH，Weinheim，2002)。傳統(tǒng)的芳基鹵化物的合成方法主要是使用鹵素(Br2，Cl2，I2)，但是鹵素是一種高毒性、高腐蝕性、高揮發(fā)性的試劑。因此，化學家們發(fā)現(xiàn)了一系列基于氮原子的鹵化試劑，比如N-鹵代丁二酰亞胺、1，3-二鹵-5，5-二甲基海因、三鹵異氰尿酸等。但是由于其活性比較低，常常需要使用不同的活化試劑才能實現(xiàn)芳環(huán)的鹵化反應。目前為止仍然缺少高效、高選擇性、低成本、反應條件溫和的芳環(huán)鹵代反應。因此有必要發(fā)展新的鹵化策略來實現(xiàn)芳環(huán)的鹵化反應，為芳基鹵化物的合成提供更高效的方法。
發(fā)明內(nèi)容
以下是對本文詳細描述的主題的概述。本概述并非是為了限制權(quán)利要求的保護范圍。
本發(fā)明提供了一種芳基鹵化物的高效鹵化合成方法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題。
本發(fā)明提供了一種芳基鹵化物的合成方法，所述合成方法包括：在催化劑、鹵化試劑X-Y、溶劑存在的條件下，對芳環(huán)化合物進行鹵化反應得到芳基鹵化物；
這里，所述催化劑為亞砜或氮氧化物；
所述的鹵化物試劑為X-Y，其中，Y選自琥珀酰亞胺、咪唑烷基二酮、三聚氰酸、鄰苯二甲酰亞胺、糖精、酰胺基、叔丁氧基、磺酰胺、脒；X選自氯、溴或碘；可選地，所述鹵化試劑的結(jié)構(gòu)為
所述溶劑是1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、乙腈、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、乙醚、丁醚、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、叔丁基甲基醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、甲酸、乙酸、乙酸酐以及三氟乙酸中的一種或幾種的混合物。
在本發(fā)明所述的合成方法中，所述的芳環(huán)化合物可以是具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物，得到式(II)所示的芳基鹵化物：
所述的催化劑亞砜或氮氧化物的分子結(jié)構(gòu)式為：
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