[發(fā)明專利]一種芳基鹵化物的高效鹵化合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011069035.2
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112573978B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 焦寧;宋頌;王偉琎
• 申請（專利權(quán)）人: 北京大學(xué)
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07D209/42;C07D213/69;C07D231/16;C07F5/02;C07D471/04;C07D231/56;C07D487/04;C07D333/28;C07D307/82;C07D307/79;C07C51/363;C07C59/64
• 代理公司: 北京安信方達知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11262
• 代理人: 牛利民;張奎燕

1.一種芳基鹵化物的合成方法，包括：在催化劑、鹵化試劑X-Y、溶劑存在的條件下，對芳環(huán)化合物進行鹵化反應(yīng)得到芳基鹵化物；所述的芳環(huán)化合物具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)，所述的芳基鹵化物如式(II)所示：

這里，所述催化劑為R⁶，R⁷分別獨立選自C_1-10烷基，苯基、C_1-3烷基取代的苯基；

所述的鹵化物試劑為X-Y，其中，Y選自琥珀酰亞胺、咪唑烷基二酮、三聚氰酸、鄰苯二甲酰亞胺、糖精、酰胺基、叔丁氧基、磺酰胺、脒；X選自氯、溴或碘；所述鹵化試劑的結(jié)構(gòu)為

式(II)中X選自氯、溴或碘；式(I)和(II)中表示有共軛雙鍵的芳基或取代的芳基，所述芳基為苯基、稠環(huán)芳基或雜環(huán)芳基；R¹，R²，R³，R⁴，R⁵表示位于該芳基上的取代基團；

R¹，R²，R³，R⁴，R⁵分別獨立選自氫、鹵素、羥基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、苯甲氧基、酰氧基、酰基、酯基、酰胺基、單烷基氨基、二烷基氨基、芳基、取代的芳基、雜芳基、取代的雜芳基；R¹，R²，R³，R⁴，R⁵可以相同，也可以不同；或者R¹與R²、R²與R³、R³與R⁴、R⁴與R⁵相結(jié)合共同形成環(huán)烷基或被取代的環(huán)烷基、雜環(huán)烷基或被取代的雜環(huán)烷基、苯并環(huán)烷基或被取代的苯并環(huán)烷基、苯并雜環(huán)烷基或被取代的苯并雜環(huán)烷基、芳環(huán)或被取代的芳環(huán)、芳雜環(huán)或被取代的芳雜環(huán)；

所述溶劑是1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、丙酮、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、苯、氯苯、硝基苯、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇中的一種或幾種的混合物；

所述芳環(huán)化合物與催化劑的摩爾比為1:0.1～1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳基鹵化物的合成方法，其中，所述的有共軛雙鍵的芳基或取代的芳基為苯、萘、蒽、吡唑、聯(lián)萘酚、吲哚、氮雜吲哚、吡咯、四氫喹啉、N-苯基嗎啉、花椒毒素、普萘洛爾、吉菲羅齊、萘普生、雙氯酚酸、美他沙酮、氯吡格雷、氯霉唑、阿普斯特、普魯卡因、苯并環(huán)己烷、2-甲基苯并環(huán)氧己烷、香草醛、罌粟堿、鬼臼毒素、魚藤酮、青藤堿、苯并呋喃、嘌呤、噻吩、苯并噻吩、吲唑、吡唑、咪唑或咪唑并吡嗪；

式(I)和式(II)中R¹，R²，R³，R⁴，R⁵分別獨立選自氫、鹵素、羥基、苯基、氨基、C_1-5烷基取代的單烷基氨基或二烷基氨基、芐基氨基、C_1-14烷基、C_1-5烷氧基、C_1-5醛基或C_1-5酯基；R⁶，R⁷分別獨立選自C_1-4烷基、苯基、芐基。