[發(fā)明專(zhuān)利]一種吡啶亞胺鈦配合物及其在共軛二烯催化聚合中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011060116.6
• 申請(qǐng)日: 2020-09-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN112062787B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-02-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王慶剛;王亮;匡佳;周麗;荊楚楊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07F7/28
• 分類(lèi)號(hào): C07F7/28;C08F136/08;C08F136/06;C08F236/06;C08F236/08;C08F4/642
• 代理公司: 哈爾濱市陽(yáng)光惠遠(yuǎn)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 23211
• 代理人: 鄧宇

1.一種吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，

吡啶亞胺鈦配合物的結(jié)構(gòu)式為：

、、、

、或；

應(yīng)用方法為：在無(wú)水無(wú)氧條件下，向反應(yīng)器中加入所述吡啶亞胺鈦配合物、助催化劑、共軛二烯單體和溶劑形成反應(yīng)體系，加熱攪拌發(fā)生聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后加入淬滅劑和抗老劑，用乙醇洗滌兩次，分離提純得到聚共軛二烯產(chǎn)品；

所述的共軛二烯單體為異戊二烯和丁二烯中的一種或兩種以任意比例混合的單體；

獲得的所述的聚共軛二烯產(chǎn)品的數(shù)均分子量為3萬(wàn)~50萬(wàn)，分子量分布為1.8~3.0；聚合物的微觀結(jié)構(gòu)為cis-1,4結(jié)構(gòu)所占比例為50%~70%，3,4-（1,2-）-結(jié)構(gòu)所占比例為30%~50%。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，所述的共軛二烯單體與吡啶亞胺鈦配合物中鈦元素的摩爾比為(1000-10000): 1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，所述的助催化劑為甲基鋁氧烷MAO、改性甲基鋁氧烷MMAO或抽干的甲基鋁氧烷DMAO，所述的助催化劑中鋁元素與吡啶亞胺鈦配合物中鈦元素的摩爾比為(100-2000): 1。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，所述的助催化劑為烷基鋁和脫烷基化試劑的混合物，其中烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁；脫烷基化試劑為B(C₆F₅)₃、[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]或[PhNMe₂H][B(C₆F₅)₄]；所述的助催化劑中鋁元素與吡啶亞胺鈦配合物中鈦元素的摩爾比為(10-100): 1，所述的脫烷基化試劑中硼元素與吡啶亞胺鈦配合物中鈦元素的摩爾比為(1-10): 1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，所述的溶劑為甲苯、石油醚、戊烷或己烷中的一種或二種以上以任意比例混合，共軛二烯單體在溶劑中的濃度為1-10mol/L。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的溫度為0oC-100oC，聚合反應(yīng)時(shí)間為1-12 h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的吡啶亞胺鈦配合物在共軛二烯聚合中的應(yīng)用，其特征在于，吡啶亞胺鈦配合物的制備方法為：在無(wú)水無(wú)氧條件下，將等摩爾量的吡啶亞胺配體和無(wú)水TiCl₄加入到無(wú)水溶劑中，在0~60℃下攪拌反應(yīng)12h-36h，反應(yīng)完成后，在無(wú)水無(wú)氧條件下過(guò)濾，洗滌，然后真空干燥得到吡啶亞胺鈦配合物。