[發明專利]基于新型催化Curtius重排反應制備胺類化合物的方法

有效

• 申請號: 202011058956.9
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112028814B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 陸紅健;葛霞;張一品
• 申請（專利權）人: 南京大學
• 主分類號: C07D209/14
• 分類號: C07D209/14;C07C247/00;C07J9/00;C07C303/40;C07C311/47;C07C269/00;C07C271/20;C07J43/00;C07D213/81;C07C213/02;C07C217/58
• 代理公司: 南京鐘山專利代理有限公司 32252
• 代理人: 蔣廈

1.基于催化Curtius重排反應制備胺類化合物的方法，其特征在于：以有機羧酸作為碳源，以烷氧基酰基疊氮/芳氧基酰基疊氮作為氮源，在DMAP和Cu(OAc)₂的催化下，以氣體N₂和CO₂作為僅有的副產物，通過一鍋法催化脫羧生成烷基胺類化合物、烯基胺類化合物和芳基胺類化合物：

R-COOH+N₃COOR′→R-NHCOOR′+CO₂↑+N₂↑

R＝烷基、芳基、烯基；

其制備方法包括以下反應過程及后處理步驟：

將有機羧酸、DMAP和Cu(OAc)₂加入帶有磁力攪拌子的反應瓶中，DMAP與Cu(OAc)₂的摩爾比為1：1；DMAP與有機羧酸的摩爾比為1：20–1：1000；用一半溶劑沖洗內壁后加入烷氧基酰基疊氮/芳氧基酰基疊氮，烷氧基酰基疊氮/芳氧基酰基疊氮與有機羧酸的摩爾比為1：1-1.5：1；然后加入剩余一半溶劑，升溫下反應，并通過薄層色譜監測反應；反應結束后，通過柱層析純化或者重結晶純化；

烷氧基酰基疊氮/芳氧基酰基疊氮的合成路線為：

反應步驟為：將疊氮化鈉的丙酮懸浮液加入帶磁力攪拌子的圓底燒瓶中，將酰氯在室溫下緩慢滴加；然后將燒瓶密封，在不透光的條件下攪拌過夜；反應后用硅藻土過濾，乙酸乙酯洗滌，濾液真空濃縮，柱層析純化，得到相應的烷氧基酰基疊氮/芳氧基酰基疊氮，采用的烷氧基疊氮/芳氧基疊氮為：

2.根據權利要求1所述的基于催化Curtius重排反應制備胺類化合物的方法，其特征在于：所述溶劑為乙腈或者DMSO中的一種。

3.根據權利要求1所述的基于催化Curtius重排反應制備胺類化合物的方法，其特征在于：

所述升溫溫度為80℃～120℃。