[發(fā)明專利]一種苯唑草酮的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011057278.4
• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN112125897B
• 公開（公告）日: 2022-03-18
• 發(fā)明（設計）人: 夏易能;姜宇華;徐曦;陳佳;紀雷
• 申請（專利權）人: 江蘇七洲綠色化工股份有限公司;江蘇七洲綠色科技研究院有限公司
• 主分類號: C07D413/10
• 分類號: C07D413/10
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 周敏

本發(fā)明公開了一種苯唑草酮的制備方法，將化合物Ⅰ(3?[3?溴?2?甲基?6?(甲硫基)?苯基]?4,5?二氫異噁唑)和化合物Ⅱ(1?甲基?5?羥基吡唑)在有機溶劑、堿和鈷類催化劑的存在下進行反應得到苯唑草酮，控制反應的溫度為20～180℃。本發(fā)明使用的制備方法操作簡單，成本大幅度降低，收率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術領域

本發(fā)明屬于化學化工領域，涉及一種苯唑草酮的制備方法。

背景技術

苯唑草酮(Topramezon)是巴斯夫開發(fā)的第一個苯甲酯吡唑酮類除草劑，該藥屬三酮類苗后莖葉處理劑，通過抑制質(zhì)體醌生物合成中的4-羥基苯基丙酮酸酯雙氧化酶(4-HPPD)，間接影響類胡蘿卜素的合成，從而干擾葉綠體的合成和功能，最終導致嚴重的白化。其對雜草有很好的防除效果，能有效防除世界范圍內(nèi)玉米作物上的主要禾本科雜草和闊葉雜草。苯唑草酮具有殺草譜廣、活性高、可混性強，以及對玉米和后茬作物安全等優(yōu)點。目前，該藥是國內(nèi)相繼研發(fā)的熱點藥物。但是，巴斯夫提供的專利路線中的主要成本在于昂貴的鈀類催化劑，并且這些貴金屬難以回收。如何降低成本，優(yōu)化工藝，為國內(nèi)提供廉價有效的苯唑草酮成了我們不可避免的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種高效、價格低廉、安全環(huán)保的苯唑草酮的制備方法。

為解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：

本發(fā)明目的是提供一種苯唑草酮的制備方法，將化合物Ⅰ(3-[3-溴-2-甲基-6-(甲硫基)-苯基]-4,5-二氫異噁唑)和化合物Ⅱ(1-甲基-5-羥基吡唑)在有機溶劑、堿和鈷類催化劑的存在下進行反應得到苯唑草酮，控制所述反應的溫度為20～180℃；

所述的化合物Ⅰ的結構式為：所述的化合物Ⅱ的結構式為：所述的苯唑草酮的結構式為：

優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ的投料摩爾比為1:1～2。進一步優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ的投料摩爾比為1:1～1.2。

優(yōu)選地，所述的鈷類催化劑為選自醋酸鈷、氯化鈷、硝酸鈷中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述的制備方法還包括往所述的反應體系中通入CO氣體的步驟；控制反應釜內(nèi)的氣體壓力為1～20bar。

優(yōu)選地，所述的堿為選自甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、碳酸鉀、碳酸銫、三乙胺、DBU中的一種或多種。進一步優(yōu)選地，所述的堿為選自甲醇鈉、甲醇鉀中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ與所述的鈷類催化劑的摩爾比為1:0.01～1.1。進一步優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ與所述的鈷類催化劑的摩爾比為1:0.01～0.1。

優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ與所述的堿的摩爾比為1:1～5。進一步優(yōu)選地，所述的化合物Ⅰ與所述的堿的摩爾比為1:3～5。

優(yōu)選地，所述的反應溫度為60～120℃。

優(yōu)選地，所述的有機溶劑為選自甲醇、乙醇、乙腈、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六環(huán)中的一種或多種。進一步優(yōu)選地，所述的有機溶劑為選自甲醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述的反應時長為1～20小時。

優(yōu)選地，所述的苯唑草酮的具體制備方法為：

將所述的化合物Ⅰ和所述的化合物Ⅱ溶于所述的有機溶劑中，加入所述的鈷類催化劑及所述的堿，通入CO氣體，于20℃～180℃下反應1～20小時，得到的反應混合物自然恢復至0～40℃，濾去固體物，分離出的有機液經(jīng)水洗、干燥后，蒸餾脫溶得到所述的苯唑草酮。

進一步優(yōu)選地，所述的苯唑草酮的具體制備方法中，加入所述的鈷類催化劑及所述的堿時需緩慢加入。

本發(fā)明的反應方程式如下：