[發(fā)明專利]一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202011055751.5 | 申請日： | 2020-09-29 |
| 公開（公告）號： | CN112159301B | 公開（公告）日： | 2022-12-13 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 呂劍;趙波;張偉;曾紀(jì)珺;韓升;唐曉博;楊志強(qiáng);郝志軍;亢建平;李鳳仙 | 申請（專利權(quán)）人： | 西安近代化學(xué)研究所 |
| 主分類號： | C07C17/25 | 分類號： | C07C17/25;C07C17/23;C07C21/18 |
| 代理公司： | 西安恒泰知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 61216 | 代理人： | 金艷婷 |
| 地址： | 710065 陜西*** | 國省代碼： | 陜西;61 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 丁烯 合成 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種2?氯?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯的合成方法，該方法包括：在氟化催化劑的作用下，將氣相1,1,1,3,3?五氯?4,4,4?三氟丁烷與氣相HF混合，在200～300℃的反應(yīng)條件下接觸1～10s，得到2?氯?1,1,1,4,4,4?六氟?2?丁烯；氟化催化劑包括氟化鎂和沉積在氟化鎂上的活性組分，其中，活性組分選自Al、Cu、Zn、Co中的一種，活性組分與MgF2的摩爾比為0.05～0.15；HF與1,1,1,3?五氯?4,4,4?三氟丁烷的摩爾比為10～20:1。本發(fā)明采用氣相氟化反應(yīng)方式，相比液相氟化反應(yīng)，環(huán)境污染小，在產(chǎn)物選擇性保持的同時，反應(yīng)效率更高。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于氟發(fā)泡劑技術(shù)領(lǐng)域，涉及順式六氟-2-丁烯中間體的制備，具體涉及一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法。
背景技術(shù)
氫氟烴(HFCs)作為發(fā)泡劑得到廣泛應(yīng)用，如HCFC-141b和HFC-245fa是目前通用的發(fā)泡劑，但由于其破壞臭氧層已普遍被淘汰。順式六氟-2-丁烯(Z-HFO-1336mzz)具有與HCFC-141b、HFC-245fa相似的沸程，隔熱性、發(fā)泡材料兼容性等性能也極為接近，可用于通用發(fā)泡材料制品行業(yè)，無需對發(fā)泡設(shè)備進(jìn)行升級，且ODP為0，GWP僅為9，是替代HCFC-141b、HFC-245fa最直接、經(jīng)濟(jì)型方案，Z-HFO-1336mzz被列為HCFC-141b、HFC-245fa發(fā)泡劑的推薦替代品。
2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(HCFO-1326mxz)是合成HFO-1336mzz的重要中間體，其高效合成方法是實現(xiàn)HFO-1336mzz工業(yè)化的關(guān)鍵技術(shù)之一。公開號為CN104072333B和CN105418361A的專利均報道了以六氯丁二烯與無水氟化氫在五氯化銻作用下合成HCFO-1326mxz，然而六氯丁二烯是工業(yè)生產(chǎn)四氯化碳、三氯丙烯和四氯乙烯的副產(chǎn)物，年產(chǎn)量非常有限，難以適用于大規(guī)模的工業(yè)化合成，所用五氯化銻催化劑也存在著價態(tài)易降低失活等問題；公開號為CN106536462A和CN103524297B的專利也報道了以2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯經(jīng)加氫脫氯反應(yīng)制備HCFO-1326mxz，由于加氫反應(yīng)難以控制，產(chǎn)物選擇性較差。公開號為CN110283042A的專利公開了以四氯化碳和2-氯-3,3,3-三氟丙烯經(jīng)調(diào)聚、液相氟化兩步反應(yīng)制備2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯，其中，調(diào)聚反應(yīng)采用鐵基催化劑，放大制備過程存在調(diào)聚比低、金屬用量大等問題，液相氟化反應(yīng)存在物料處理量小、反應(yīng)效率低等問題。
發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足和缺陷，本發(fā)明提供了一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，解決現(xiàn)有的合成方法存在的調(diào)聚比低、反應(yīng)效率差的問題。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：
一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，包括以下步驟：
在氟化催化劑的作用下，將氣相1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷與氣相HF混合，在200～300℃的反應(yīng)條件下接觸1～10s，得到2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯；
所述的氟化催化劑包括氟化鎂和沉積在氟化鎂上的活性組分，其中，活性組分選自Al、Cu、Zn、Co中的一種，活性組分與氟化鎂的摩爾比為0.05～0.15；所述的HF與1,1,1,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩爾比為10～20:1。
具體的，所述的氟化催化劑通過以下方法制備得到：首先制備活性氟化鎂，然后采用等量浸漬法浸漬Al、Cu、Zn、Co中任一元素的可溶性鹽，在90～100℃干燥8～15h；最后400～450℃焙燒1～5h，制的氟化催化劑。
優(yōu)選的，所述的氟化鎂焙燒后的比表面積為80～140m2/g，孔徑為2～8nm。
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