[發明專利]一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法

有效

• 申請號: 202011055751.5
• 申請日: 2020-09-29
• 公開（公告）號: CN112159301B
• 公開（公告）日: 2022-12-13
• 發明（設計）人: 呂劍;趙波;張偉;曾紀珺;韓升;唐曉博;楊志強;郝志軍;亢建平;李鳳仙
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C17/23;C07C21/18
• 代理公司: 西安恒泰知識產權代理事務所 61216
• 代理人: 金艷婷

1.一種2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

將2-氯-1,1,1-三氟丙烯和四氯化碳混合，在混合物中加入調聚催化劑、催化助劑、還原劑和溶劑，在50~150℃、惰性氣氛下反應2~8h，獲得1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷；

所述的2-氯-1,1,1-三氟丙烯和四氯化碳的摩爾比為1:1~2；調聚催化劑與2-氯-1,1,1-三氟丙烯的摩爾比為0.001~0.01:1；催化助劑與2-氯-1,1,1-三氟丙烯的摩爾比為0.001~0.02:1；還原劑與2-氯-1,1,1-三氟丙烯的摩爾比0.01~0.1:1；

所述的調聚催化劑為銅或銅的氯化物；

所述的催化助劑為2,9-二叔丁基-1,10-鄰菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-鄰菲啰啉、5,6-二氨基-1,10-鄰菲啰啉、2,9-二苯基-1,10-鄰菲啰啉或2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-鄰菲啰啉；所述的還原劑為環己烷甲腈、二苯甲酰或抗壞血酸；溶劑為弱極性非質子溶劑；

在氟化催化劑的作用下，將氣相1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷與氣相HF混合，在200~300℃的反應條件下接觸1~10s，得到2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯；

所述的氟化催化劑為氟化鎂和沉積在氟化鎂上的活性組分，其中，活性組分選自Al、Cu、Zn、Co中的一種，活性組分與氟化鎂的摩爾比為0.05~0.15；

所述的HF與1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩爾比為10~20:1。

2.如權利要求1所述的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，所述的氟化催化劑通過以下方法制備得到：首先制備活性氟化鎂，然后采用等量浸漬法浸漬Al、Cu、Zn、Co中任一元素的可溶性鹽，在90~100℃干燥8~15 h；最后400~450℃焙燒1~5 h，制的氟化催化劑。

3.如權利要求2所述的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，所述的氟化鎂焙燒后的比表面積為80~140m²/g，孔徑為2~8nm。

4.如權利要求1所述的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，所述的HF與1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的摩爾比為14~20:1。

5.如權利要求1所述的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，所述的氟化反應溫度為240~280℃。

6.如權利要求1所述的2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法，其特征在于，所述的溶劑為甲苯、四氫呋喃、1,2-二氯乙烷、二氧六環或二氯甲烷。