[發(fā)明專利]一種從廢銠渣中回收銠制備三氯化銠的方法及得到的三氯化銠

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• 申請日: 2020-09-30
• 公開（公告）號: CN114427027A
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董巖;李堅(jiān)
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C22B1/02
• 分類號: C22B1/02;C22B7/00;C22B11/00;C22B11/06;C22B3/42
• 代理公司: 北京知舟專利事務(wù)所(普通合伙) 11550
• 代理人: 馬營營

本發(fā)明公開了一種從廢銠渣中回收銠制備三氯化銠的方法，包括以下步驟：步驟1、對廢銠渣進(jìn)行有氧焙燒，然后經(jīng)洗滌、干燥，得到一級銠灰；步驟2、對所述一級銠灰進(jìn)行還原處理，得到二級銠灰；步驟3、向所述二級銠灰中依次加入酸和雙氧水，進(jìn)行反應(yīng)，然后過濾得到粗氯銠酸溶液；步驟4、將所述粗氯銠酸溶液過陽離子交換樹脂柱，得到氯銠酸溶液，再經(jīng)后處理得到三氯化銠。本發(fā)明所述方法采用煮沸的無水乙醇溶液和去離子水對所得的銠灰進(jìn)行洗滌，可以脫除焚燒未盡的有機(jī)物，提高了后續(xù)銠的還原以及銠的溶解率；采取將銠灰進(jìn)行加氫還原的方法使得將高溫氧化的銠進(jìn)行還原，提高后續(xù)銠溶解率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及貴金屬回收技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及從廢銠渣中回收銠，具體地，提供一種從廢銠渣中回收銠制備三氯化銠的方法。

背景技術(shù)

銠作為一種貴金屬，具有十分優(yōu)良的性能，有著穩(wěn)定的電阻和導(dǎo)電性能、高溫抗氧化性和高催化活性，不僅在石油化工行業(yè)和冶金行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用，而且在汽車電子、航空航天、燃料電池等領(lǐng)域的應(yīng)用也是不可或缺的。

在工業(yè)生產(chǎn)中，銠膦絡(luò)合催化劑具有催化活性高、選擇性好等特點(diǎn)，所以廣泛應(yīng)用于氫甲?；磻?yīng)中，但是這類催化劑在反應(yīng)中易受微量雜質(zhì)和高溫的影響而失活，每年有大量的失效銠膦絡(luò)合催化劑需要進(jìn)行置換，又因?yàn)殂檭r(jià)格昂貴，這類廢銠催化劑就是寶貴的二次資源，從中回收貴金屬銠具有重要的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。氫甲?；磻?yīng)的廢銠催化劑中雜質(zhì)眾多，而且在使用過程中也生成了很多的高沸點(diǎn)有機(jī)物，提純銠的難度非常大。目前回收的主要方法有焚燒法、濕法等，其中工業(yè)中普遍采用焚燒法。

中國專利CN108950233A通過將過渡金屬、還原劑和銠殘?jiān)黄鹑廴诤笮纬珊辖穑偻ㄟ^電解或者酸解得到銠粉。此類方法需添加大量的其他過渡金屬，且回收周期較長，最終收率會(huì)受到影響。

中國專利CN1414125A提供了一種從羰基合成反應(yīng)廢銠催化劑中回收銠的方法。其回收處理分為三個(gè)步驟，(1)在廢催化劑中加入堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽，其碳酸鹽的加入量為廢催化劑中銠含量的10～20倍，在650℃～700℃條件下，恒溫4～5小時(shí)，即進(jìn)行廢催化劑的焚燒；(2)將焚燒后形成的銠灰中，加入堿金屬的酸式硫酸鹽，其加入量為精渣中銠含量的20～30倍，放入焚燒爐中，升溫至400℃，使酸式硫酸鹽熔融，再升溫至550℃，恒溫2小時(shí)，反應(yīng)生成可溶性銠鹽Rh₂(SO₄)₃，其它金屬如銅、鐵、鎳等也生成相應(yīng)的硫酸鹽，再用無離子水或2M的鹽酸，在80～90℃溫度下，將其溶解；(3)將銠鹽溶液，置于電解裝置的陰極室中，陽極室為10％氯化胺溶液，以飽和甘汞電極作參比電極，控制陰極電位在-1.10V～-1.15V，電解4～5小時(shí)，銠粉在陰極還原析出。但是，其處理非常復(fù)雜。

因此，開發(fā)出一種從廢銠渣中高效、經(jīng)濟(jì)回收銠的技術(shù)就十分重要了。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種從廢銠渣中回收銠制備三氯化銠的方法，該方法能夠高效、經(jīng)濟(jì)地制備三氯化銠，實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

(1)一種從廢銠渣中回收銠制備三氯化銠的方法，包括以下步驟：

步驟1、對廢銠渣進(jìn)行有氧焙燒，然后經(jīng)洗滌、干燥，得到一級銠灰；

步驟2、對所述一級銠灰進(jìn)行還原處理，得到二級銠灰；

步驟3、向所述二級銠灰中依次加入酸和雙氧水，進(jìn)行反應(yīng)，然后過濾得到粗氯銠酸溶液；

步驟4、將所述粗氯銠酸溶液過陽離子交換樹脂柱，得到氯銠酸溶液，再經(jīng)后處理得到三氯化銠。

(2)根據(jù)上述(1)所述的制備方法，其中，在步驟1中，所述焙燒的溫度為500～1200℃，時(shí)間為2～10小時(shí)；

優(yōu)選地，所述焙燒的溫度為700～1000℃，時(shí)間為4～8小時(shí)。