[發明專利]三甲基硅乙炔合成工藝

在審

• 申請號: 202011040542.3
• 申請日: 2020-09-28
• 公開（公告）號: CN112159424A
• 公開（公告）日: 2021-01-01
• 發明（設計）人: 王可為;劉威
• 申請（專利權）人: 中昊（大連）化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種三甲基硅乙炔合成工藝，此工藝包括：

（1）三甲基硅乙烯的制備：將鎂和四氫呋喃投入到反應瓶中，室溫緩慢滴加溴乙烯和四氫呋喃混合液，升溫直至回流，滴完回流1h，確保大部分鎂反應完全，反應結束后滴加三甲基氯硅烷和四氫呋喃混合液，GC監測至反應完全；反應液精餾收集60～65℃的產品三甲基硅乙烯，其中摩爾比鎂：溴乙烯：三甲基氯硅烷=1:0.8-1:0.8-1；

（2）1-溴三甲基硅乙烯的制備：將有機溶劑、溴三甲基硅乙烯和有機堿投入到反應瓶中，控制溫度在-20到10℃，滴加溴化試劑，反應結束后過濾掉生成的鹽，濾液減壓精餾收集72-75（120mm汞柱）的純化產品1-溴三甲基硅乙烯；其中摩爾比三甲基硅乙烯：溴化試劑：有機堿=1:1-5:1-10；

（3）三甲基硅乙炔的制備：將堿和溶劑投入反應瓶中，升溫至40-110℃，滴加1-溴三甲基硅乙烯，回流4-10h后GC檢測1-溴三甲基硅乙烯反應完畢，蒸餾得到純品三甲基硅乙炔，路線如下圖所示：

第一步：

，

第二步：

，

第三步：

。

2.如權利要求1所述的合成工藝，第一步中鎂：溴乙烯：三甲基氯硅烷的摩爾比為1:0.8-1:0.8-1，優選為1:0.91:0.9。

3.如權利要求1所述的合成工藝，第二步中三甲基硅乙烯：溴化試劑：有機堿的摩爾比為1:1-5:1-10，優選為1:1.2:2.5。

4.如權利要求1所述的合成工藝，第二步中有機溶劑為己烷，環己烷，乙醚，四氯化碳，二氯甲烷，四氯乙烷，二氯乙烷，四氫呋喃，乙酸乙酯，DMF中的一種或幾種任意比例混合，優選二氯甲烷。

5.如權利要求1所述的合成工藝，第二步中滴加溴的溫度為-20到10℃，優選-10～-5℃。

6.如權利要求1所述的合成工藝，第二步中有機堿為DBU，DIPEA，TWG，DMAP，二異丙胺，三乙胺，甲醇鈉，乙醇鉀，叔丁醇鉀，丁基鋰，苯基鋰，二異丙基胺基鋰，吡啶，甲胺，乙胺，二甲胺，3-甲基吡啶，吡咯，三甲胺中的一種或幾種任意比例混合，優選三乙胺。

7.如權利要求1所述的合成工藝，第二步中溴化試劑為液溴，NBS，DBBA，DBI，二溴海因，TBAB，N-溴代酰胺類，金屬溴化物中的一種或幾種任意比例混合，優選液溴。

8.如權利要求1所述的合成工藝，第三步中反應溫度為40-110℃，優選80-100℃。

9.如權利要求1所述的合成工藝，第三步中的堿為無機堿如堿金屬、堿金屬的醇鹽、堿土金屬，有機堿包括烷基鋰，從安全和成本上考慮優選氫氧化鈉或氫氧化鉀。

10.如權利要求1所述的合成工藝，第三步中有機溶劑為己烷，環己烷，乙醚，二氯乙烷，四氫呋喃，乙酸乙酯，DMF，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，丙酮，DMSO，水中的一種或幾種任意比例混合，優選水。