[發明專利]選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法

有效

• 申請號: 202011034925.X
• 申請日: 2020-09-27
• 公開（公告）號: CN112079693B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 宋恭華;夏琦;王佳毅;彭延慶;付曦
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01;C07C43/295;C07C45/68;C07C49/747;C07C253/30;C07C255/54;C07C67/31;C07C69/92;C07C201/12;C07C205/38;C07D317/64;C07C43/23;C07C49/753
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

1.選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，該方法為：以有機硼酸類化合物及對苯醌類化合物作為反應原料，在銅催化劑作用下，通過溶劑控制，選擇性反應得到對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物；

所述的銅催化劑包括氧化銅、氧化亞銅、銅單質、醋酸銅、乙酰丙酮銅、鐵酸銅、氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、碘化亞銅、堿式碳酸銅或氫氧化銅中的一種或更多種；所述的溶劑包括水、醇、乙腈、二氧六環、四氫呋喃、甲苯或二甲亞砜中的一種或更多種。

2.根據權利要求1所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的有機硼酸類化合物的化學結構式為：

所述的對苯醌類化合物的化學結構式為：

所述的對苯二酚單醚類化合物的化學結構式為：

所述的醌醇類化合物的化學結構式為：

其中，R¹為苯環、萘環、取代苯環或取代苯乙烯基，R²為氫原子、鹵素、C₁～C₁₅烷基、取代的C₁～C₁₅烷基、C₁～C₁₅烷氧基或取代的C₁～C₁₅烷氧基。

3.根據權利要求2所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的取代苯環中的取代基為C₁～C₁₅烷基、C₁～C₁₅烷氧基、溴、氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、甲酰基、酯基、羥基或苯基。

4.根據權利要求2所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的取代的C₁～C₁₅烷基、取代的C₁～C₁₅烷氧基中，取代基為鹵素、氰基、硝基、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、C₁～C₆鹵代烷基或C₁～C₆鹵代烷氧基。

5.根據權利要求1所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，溶劑控制方法為：當溶劑選擇醇、乙腈或二甲亞砜中的一種或更多種時，選擇性反應得到對苯二酚單醚類化合物；當溶劑選擇水、甲苯、二氧六環或四氫呋喃中的一種或更多種時，選擇性反應得到醌醇類化合物。

6.根據權利要求5所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，選用鐵酸銅作為催化劑、醇作為溶劑時，選擇性反應得到單一的對苯二酚單醚類化合物；選用氧化亞銅作為催化劑，水作為溶劑時，選擇性反應得到單一的醌醇類化合物。

7.根據權利要求1所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的有機硼酸類化合物與對苯醌類化合物的摩爾比為(1～5):1。

8.根據權利要求1所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的銅催化劑與對苯醌類化合物的摩爾比(0.01～0.5):1。

9.根據權利要求1所述的選擇性制備對苯二酚單醚類化合物或醌醇類化合物的方法，其特征在于，所述的反應中，反應溫度為0～100℃。