[發(fā)明專利]一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202011031835.5
• 申請(qǐng)日: 2020-09-27
• 公開（公告）號(hào): CN112094407B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鞏凱;張大權(quán);張慧敏;李存浩;汪云云;馮薈如;李浩然
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G73/00
• 分類號(hào): C08G73/00;C08G63/08;C08G63/87
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料，其特征在于，所述的雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料COF-JNU的特征結(jié)構(gòu)如式1所示：

式1中，“L₁”為結(jié)構(gòu)；“L₂”為結(jié)構(gòu)中的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將芳香胺和1,4-苯二氰基胍或者二氰胺鈉以摩爾比2:3，在水或有機(jī)溶劑中，以鹽酸為催化劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下90～100℃反應(yīng)24～48h，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)離心、洗滌、干燥即得所述的雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料COF-JNU。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料的制備方法，其特征在于，所述的芳香胺為三聚氰胺、1,3,5-三氨基苯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪或1,3,5-三(4-氨基苯基)苯中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)中的一種或兩種以上混合使用。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料的制備方法，其特征在于，所述的鹽酸的添加量為芳香胺的2-3倍當(dāng)量。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料在乳酸直接縮聚合成聚乳酸中的應(yīng)用。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料在乳酸直接縮聚合成聚乳酸中的應(yīng)用，其特征在于，所述的雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料COF-JNU加入反應(yīng)體系進(jìn)行兩步催化反應(yīng)，其催化反應(yīng)方程式如下式2所示：

其中，第一步反應(yīng)為寡聚乳酸OLLA的合成；第二步反應(yīng)為聚乳酸PLLA的合成。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料在乳酸直接縮聚合成聚乳酸中的應(yīng)用，其特征在于，所述的第一步反應(yīng)步驟包括：將預(yù)定量的L-乳酸和相對(duì)于L-乳酸質(zhì)量為0.5％的COF-JNU，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于30torr的密封反應(yīng)釜，135℃下反應(yīng)2～3h，得到所述的寡聚乳酸OLLA的粘稠液體混合物；第二步反應(yīng)步驟包括：將第一步制得的寡聚乳酸OLLA的粘稠液體混合物繼續(xù)加熱至175℃，同時(shí)將反應(yīng)釜中壓力降至10torr，反應(yīng)0.5～4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)液溶解于丙酮中，過濾回收催化劑COF-JNU，再將濾液倒入水中，靜置后離心分離沉淀物，室溫真空干燥可得白色固體，即所述的聚乳酸PLLA。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料在丙交酯本體開環(huán)聚合成聚乳酸中的應(yīng)用。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料在丙交酯本體開環(huán)聚合成聚乳酸中的應(yīng)用，其特征在于，所述的雙胍基共價(jià)有機(jī)框架材料COF-JNU直接加入丙交酯本體開環(huán)聚合成聚乳酸反應(yīng)體系進(jìn)行催化反應(yīng)，其催化反應(yīng)方程式如下式3所示：

具體步驟為：將單體L-丙交酯與相對(duì)于L-丙交酯質(zhì)量為0.5％的COF-JNU，氮?dú)獗Ｗo(hù)下置于反應(yīng)釜中，130℃下反應(yīng)0.5～4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)液溶解于丙酮中，過濾回收催化劑COF-JNU，再將濾液倒入水中，靜置后離心分離沉淀物，室溫真空干燥可得白色固體，即為聚乳酸PLLA。