[發明專利]一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 202011030136.9
• 申請日: 2020-09-25
• 公開（公告）號: CN112110800B
• 公開（公告）日: 2022-06-24
• 發明（設計）人: 楊超;劉淘陶;沈正加;茍寶權
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學（深圳）
• 主分類號: C07C43/23
• 分類號: C07C43/23;C07C41/34;C07C29/74;C07C33/30;C07C33/28;C07C33/48;C07D213/30;C07D333/16;C25B3/07;C25B3/05;C25B3/11;C25B3/09
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 李紅媛

1.一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于該制備方法是按以下步驟完成的：

一、將芳基乙炔類化合物、銨鹽、堿、水和有機溶劑依次加入三頸燒瓶中，再在三頸燒瓶中安裝兩個鉑板電極，將兩個鉑板電極接通電源，在室溫、空氣氣氛和攪拌條件下電解1h~3h，得到反應混合物；

步驟一中所述的芳基乙炔類化合物的結構式為： ，其中Ar為吡啶、噻吩、萘或；所述的中R為烷氧基、烷基、鹵素或苯基；

步驟一中所述的銨鹽為N,N,N-三甲基苯銨三氟甲基磺酸鹽或N,N,N-三甲基芐銨三氟甲基磺酸鹽；

二、將反應混合物倒入鹽水中，再使用乙酸乙酯萃取3次，合并有機層；再使用無水Na₂SO₄對合并的有機層進行干燥，最后進行減壓蒸餾去除溶劑，得到粗產物；

三、將粗產物通過硅膠柱色譜法純化，其中，洗脫液為乙酸乙酯/石油醚的混合液，得到3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物；

所述的3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的結構式為：；其中，Ar為吡啶、噻吩、萘或，所述的中R為烷氧基、烷基、鹵素或苯基。

2.根據權利要求1所述的一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于步驟一中所述的電解的電流為恒電流，數值為10mA~20mA；步驟一中所述的芳基乙炔類化合物、銨鹽、水和堿的摩爾比為1:1.8:7:2；步驟一中所述的芳基乙炔類化合物與有機溶劑的用量比為1mmol:20mL。

3.根據權利要求1所述的一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于步驟一中所述的兩個鉑板電極的尺寸均為10×10×0.1mm，兩個鉑板電極之間的距離為2cm；步驟一中所述的堿為碳酸鈉、氫氧化鈉或乙醇鈉；步驟一中所述的有機溶劑為無水N,N-二甲基甲酰胺或無水N,N-二甲基乙酰胺。

4.根據權利要求1所述的一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于所述的N,N,N-三甲基苯銨三氟甲基磺酸鹽的制備方法如下：首先在裝有磁性攪拌子的干燥圓底燒瓶中依次加入10mmol N,N-二甲基苯胺和10mL CH₂Cl₂ ，再在室溫下逐滴加入11mmol三氟甲基磺酸甲酯，得到混合液；在室溫下將混合液攪拌4h，得到反應產物，再通過旋蒸儀濃縮除去反應產物中的CH₂Cl₂，得到固體物質；使用甲基叔丁基醚洗滌3次，最后真空干燥，得到N,N,N-三甲基苯銨三氟甲基磺酸鹽；所述的N,N,N-三甲基芐銨三氟甲基磺酸鹽的制備方法如下：首先在裝有磁性攪拌子的干燥圓底燒瓶中依次加入10mmol N,N-二甲基芐胺和10mL CH₂Cl₂ ，得到混合液；將混合液置于0℃下，再在0℃下向混合液中逐滴加入11mmol三氟甲基磺酸甲酯， 再在室溫下攪拌2h，得到反應產物；通過旋蒸儀濃縮除去反應產物中的CH₂Cl₂，得到固體物質；使用甲基叔丁基醚洗滌3次，最后真空干燥，得到N,N,N-三甲基芐銨三氟甲基磺酸鹽。

5.根據權利要求1所述的一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于步驟二中所述的鹽水為飽和鹽水；步驟二中所述的電源為恒電位儀；步驟二中所述的減壓蒸餾的溫度為35℃，壓力為0.1MPa。

6.根據權利要求1所述的一種3-芳基-2-丙炔-1-醇類衍生物的制備方法，其特征在于步驟二中所述的反應混合物與鹽水的體積比為4:15；步驟三中所述的乙酸乙酯/石油醚的混合液中乙酸乙酯與石油醚的體積比為1:(2~5)。