[發明專利]一種合成N-取代硫酰亞胺類化合物的方法

有效

• 申請號: 202011021883.6
• 申請日: 2020-09-25
• 公開（公告）號: CN112010794B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發明（設計）人: 夏遠志;張鑫羽;陳建輝;羅燕書;陳佳佳
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C381/10
• 分類號: C07C381/10
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理有限公司 11368
• 代理人: 仲伯煊

本發明公開了一種合成N?取代硫酰亞胺類化合物的方法，包括以下步驟：在空氣氛圍中，以N?(烴酰氧基)酰胺和二取代硫醚為原料，以釕配合物為催化劑，在銀鹽添加劑和配體存在的情況下，在反應溶劑中反應，反應結束后經過分離純化即得到N?取代硫酰亞胺類化合物。本發明的有益效果在于：(1)通過合適底物、溫度、催化劑以及配體的綜合篩選與協同，底物適用范圍廣；(2)與現有方法相比，本發明原料合成簡單，反應條件溫和，無需惰性氣體保護，操作簡便，反應效率高。

技術領域

本發明涉及一種合成N-取代硫酰亞胺類化合物的方法，屬于金屬催化有機合成領域。

背景技術

硫酰亞胺是亞砜的單氮雜類似物，許多衍生物具有重要的生物活性，在藥物化學和農作物保護方面具有重要的意義。在已公開的合成方法中，通常需要使用合適的氮賓前體與硫醚結合，從而得到不同的硫酰亞胺衍生物，例如：

D.斯威恩(D.Swern)等人(“Tetracovalent Sulfur intermediates iniminosulfurane synthesis”,Tetrahedron Lett.,1972,13,2635–2638.)公開了一種在次氯酸叔丁酯的作用下，硫醚轉化成目標產物，反應式如下：

E.M.卡雷爾(E.M.Carreir)等人(“N,O-Bis(trifluoroacetyl)hydroxylamine asa Useful Electrophilic Nitrogen Source:Catalytic Synthesis of N-(Trifluoroacetyl)sulfilimines”,Org.Lett.,1999,1,149–152)公開了一種三氟甲磺酸銅催化下，硫醚與由N，O-雙(三氟乙酰基)羥胺制備得到的鋰鹽反應，得到目標產物，反應式如下：

艾倫·阿姆斯特朗(Alan Armstrong)等人(“Efficient nitrogen transferfrom aldehyde-derivedN-acyloxaziridines”,Tetrahedron Letters,2003,44,5335–5338)公開了一種由硫醚和五元環噁唑酮在零下40度，三氟乙醇做溶劑的條件下，生成硫酰亞胺和亞砜，反應式如下:

卡斯滕·博姆(CarstenBolm)等人(“Rhodium-Catalyzed IminationofSulfoxides and Sulfides:EfficientPreparation of N-UnsubstitutedSulfoximines and Sulfilimines”,Org.Lett.,2004,6,1305–1307)公開了一種銠催化下，在MgO的作用下，由胺和醋酸碘苯原位生成的亞氨基碘烷與硫醚反應，生成目標產物，反應式如下：

卡斯滕·博姆(CarstenBolm)等人(“Rhodium-Catalyzed Imination ofSulfoxides and Sulfides:Efficient Preparation of N-Unsubstituted Sulfoximinesand Sulfilimines”,Org.Lett.,2007,9,3809–3811)公開了一種在無金屬參與下，在三氟乙酸酐的作用下，N-氰基硫亞胺轉化成目標產物，反應式如下：