[發明專利]一種從含氰含銅電鍍廢水中回收銅的廢水處理方法

在審

• 申請號: 202011017137.X
• 申請日: 2020-09-24
• 公開（公告）號: CN112028338A
• 公開（公告）日: 2020-12-04
• 發明（設計）人: 劉超;陳志強;劉勇;呂昊子;胡紅喜;呂建芳;饒金山;馬致遠
• 申請（專利權）人: 廣東省科學院資源綜合利用研究所
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C22B15/00;C02F1/66;C02F1/72;C02F1/24;C02F1/76;C02F1/56;C02F103/16;C02F101/38;C02F101/20
• 代理公司: 北京勁創知識產權代理事務所(普通合伙) 11589
• 代理人: 王闖

本發明涉及電鍍廢水處理技術領域，具體公開了一種從含氰含銅電鍍廢水中回收銅的廢水處理方法。本發明通過堿性氯化法初步去除游離態氰根離子和部分絡合態的氰化物，再調節含氰含銅電鍍廢水pH至強堿性環境后，將廢水中銅離子選擇性的沉淀轉化為可浮選分離的沉淀物，同時利用次氯酸鈉氧化絡合態銅離子和絡合態氰化物；然后采用適宜的沉淀物捕收劑來增加沉淀物表面的疏水性，通過兩段浮選回收工藝對銅離子、油脂、磷等進行浮選處理；對于浮選處理后難以去除的殘余絡合態氰化物，再利用硫酸亞鐵通過形成難溶的絡合氰化物沉淀進行深度處理。本發明在去除氰化物的同時實現了銅的回收，處理后的電鍍廢水的各項指標均達到了排放標準，經濟環保、污泥量小。

技術領域

本發明涉及電鍍廢水處理技術領域，特別是涉及一種從含氰含銅電鍍廢水中回收銅的廢水處理方法。

背景技術

電鍍廢水因排放量大、成分復雜、危害性大等特點，成為了環保領域關注的重點。其中，含氰含銅電鍍廢水的主要污染物之一，含氰化合物屬于劇毒高毒物質，特別是在酸性條件下生成劇毒的氫氰酸。而過量的銅會對動植物造成嚴重的毒害作用，若不妥善處理將造成嚴重的危害。

目前，含氰含銅電鍍廢水的處理方法一般是先除氰化物再處理銅。電鍍廢水中氰化物的處理主要包括堿性氯化法、電解法和活性炭法。堿性氯化法是通過加入氯系氧化劑，將氰氧化為二氧化碳和氮，但該法只能分解簡單的游離氰，對于較為穩定的絡合氰化物，一般不易分解和轉化，難以徹底的去除廢水中的氰化物。電解法是通過電解氯化鈉產生次氯酸根，原理與堿性氯化法相同，該方法操作較為方便、穩定可靠，但耗電量較大。活性炭法主要用于處理含氰含銅電鍍廢水，利用廢水中足夠的溶解氧和銅離子，通過活性炭的催化氧化作用，從而破壞氰化物的毒性，同時銅和氰構成的絡合離子被活性炭吸附。活性炭法處理簡單、效果較好，但產生的再生廢液難處理，易產生二次污染。去除氰化物后的含銅電鍍廢水的處理方法主要包括化學沉淀法、離子交換法、膜分離法、離子浮選、氣浮技術等。化學沉淀法是以氧化鈣、氫氧化鈣調節廢水pH值來沉淀銅離子，具有投資少、成本低、技術穩定等優點，但對絡合銅的去除效果不好，會產生大量的污泥，易造成二次污染，銅資源難以回收。離子交換法的選擇性好，污泥產生量低，但吸附的效率較低，且樹脂的再生成本較高。膜分離技術是通過半透膜的選擇性透過作用將廢水中的銅離子進行分離，從而實現銅離子的分離和提純，具有設備簡單、無二次污染等優點，但膜組件價格昂貴且易污染是限制膜分離技術廣泛應用的問題所在。離子浮選對廢水中重金屬離子有較高的去除率，且可以回收廢水中的有價金屬，但藥劑的使用成本較高。氣浮技術作為近年來處理電鍍廢水的一項新技術，通過形成大量的微氣泡，與電鍍廢水初步處理產生的凝聚物粘附在一起，使其上浮成為浮渣排除，從而使廢水得到一定程度的凈化，但是現階段氣浮技術基本上用來除去油脂類污染物，降低部分COD含量，并未涉及到對重金屬離子進行浮選回收。

綜上所述，受制于上述工藝缺點的限制，現有的處置含氰含銅電鍍廢水的技術存在氰化物和重金屬離子處理不徹底、二次污染等不足，且銅資源難以回收，造成了資源浪費。

發明內容

本發明主要解決的技術問題是提供一種從含氰含銅電鍍廢水中回收銅的廢水處理方法，在保證廢水處理達標的同時，實現了含氰含銅電鍍廢水中銅的回收。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種從含氰含銅電鍍廢水中回收銅的廢水處理方法，包括以下步驟：

S1：將收集的含氰含銅電鍍廢水采用堿性氯化法破氰處理，得到初步除氰后的電鍍廢水；

S2：將步驟S1處理得到的初步除氰后的電鍍廢水調節pH值至11.5～13.5，再加入氧化劑進行反應，析出氫氧化物沉淀，之后加入氫氧化物沉淀捕收劑，對所述氫氧化物沉淀進行表面疏水處理；

S3：將步驟S2處理得到的混合物導入浮選裝置，在浮選裝置中進行氫氧化物沉淀浮選粗選，得到含銅的浮選粗選泡沫和第一浮選中水，所述含銅的浮選粗選泡沫除水后得到第一含銅渣產品和第一壓濾水；