[發(fā)明專利]一種一步合成乙交酯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011010245.4
• 申請日: 2020-09-23
• 公開（公告）號: CN112010834B
• 公開（公告）日: 2022-04-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李進;孫紅影;王炳春;王賢彬;王巖
• 申請（專利權(quán)）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D319/12
• 分類號: C07D319/12
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 周媛媛;李馨

1.一種一步合成乙交酯的方法，其特征在于以乙醇酸酯為原料，含錫分子篩為催化劑，氣相一步法合成乙交酯，具體過程如下：首先乙醇酸酯加熱汽化，進入裝有含錫分子篩催化劑的反應(yīng)器中，常壓下進行環(huán)化反應(yīng)，得到產(chǎn)品乙交酯；

含錫分子篩合成方法：以無錫分子篩為原料，經(jīng)酸處理脫鋁后，以無水四氯化錫為錫源，450-700℃條件下氣相處理6-24h，經(jīng)水洗、烘干、焙燒得到含錫分子篩原粉，將原粉與田箐粉混合均勻后，加入粘結(jié)劑進一步混合均勻后用擠條機擠條成型，將成型的樣品于100℃下干燥12h后焙燒即得條狀含錫分子篩；

含錫分子篩為Sn-Beta、Sn-MOR、Sn-ZSM-22、Sn-ZSM-35、Sn-ZSM-5的一種或多種混合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含錫分子篩結(jié)晶度大于95％，硅鋁比為2000-5000。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含錫分子篩晶粒大小為100-3000nm。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含錫分子篩晶粒大小為200-1000nm。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含錫分子篩中的錫含量為0.2-4％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的含錫分子篩中的錫含量為1-2％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，乙醇酸酯為乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丙酯、乙醇酸丁酯。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，乙醇酸酯在惰性氣體氣氛下進行汽化的汽化溫度為150-600℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，乙醇酸酯在惰性氣體氣氛下進行汽化的汽化溫度為200-400℃。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于環(huán)化反應(yīng)溫度為240-320℃，反應(yīng)壓力為常壓，進料質(zhì)量空速為每克催化劑每小時0.5-5g乙醇酸酯。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于催化劑與原料進行氣相接觸反應(yīng)，可以采用固定床、流化床、移動床、沸騰床或者膨脹床。

12.一種合成聚乙醇酸的方法，其特征在于：首先乙醇酸酯加熱汽化，進入裝有含錫分子篩催化劑的反應(yīng)器中，進行環(huán)化反應(yīng)，得到產(chǎn)品乙交酯，乙交酯純化后在開環(huán)聚合催化劑作用下可以聚合成高分子量的聚乙醇酸；含錫分子篩為Sn-Beta、Sn-MOR、Sn-ZSM-22、Sn-ZSM-35、Sn-ZSM-5的一種或多種混合物；

含錫分子篩合成方法：以無錫分子篩為原料，經(jīng)酸處理脫鋁后，以無水四氯化錫為錫源，450-700℃條件下氣相處理6-24h，經(jīng)水洗、烘干、焙燒得到含錫分子篩原粉，將原粉與田箐粉混合均勻后，加入粘結(jié)劑進一步混合均勻后用擠條機擠條成型，將成型的樣品于100℃下干燥12h后焙燒即得條狀含錫分子篩。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于乙交酯在含錫催化劑作用下通過本體聚合法制備相對重均分子量大于1×10⁵的聚乙醇酸，含錫催化劑為辛酸亞錫或者氯化亞錫，聚合反應(yīng)溫度為150-200℃，反應(yīng)壓力為0.5-2MPa，反應(yīng)時間為2-5h，催化劑用量為200-500μg/g。