[發明專利]一種嘧菌酯生產后處理的方法

在審

• 申請號: 202011006188.2
• 申請日: 2020-09-23
• 公開（公告）號: CN112094238A
• 公開（公告）日: 2020-12-18
• 發明（設計）人: 楊迎晨;施偉東;劉志勇;朱鵬;顧晨
• 申請（專利權）人: 江蘇大學;江蘇劍牌農化股份有限公司
• 主分類號: C07D239/52
• 分類號: C07D239/52
• 代理公司: 北京和信華成知識產權代理事務所(普通合伙) 11390
• 代理人: 李博茜

本發明公開一種嘧菌酯生產過程中的后處理方法，采用堿解、酸解、氧化等手段降解雜質、析出晶體得到嘧菌酯成品。本發明后處理方法有益的效果是：避免生產中使用活性炭和乙酸正丁酯帶來的氣味污染和環境污染，并且操作過程簡單方便，能有效去除合成過程中帶來的胺類、嘧啶類和腈類等有色雜質，將產品進行脫色，嘧菌酯產品純度大于98％，進一步地因減少了一步結晶步驟且減少了體系中的焦油，從而能將嘧菌酯收率能提高2?3％，增加了經濟效益，生產更綠色環保。

技術領域

本發明屬于化學制備技術領域，具體涉及一種嘧菌酯生產后處理的方法。

背景技術

嘧菌酯(Azoxystrobin)是捷利康公司開發并第一個商品化的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，嘧菌酯的化學名稱為(E)-2-(2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-氧基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

現有技術如CN101157657A、CN110483411A、CN108516962A等專利廣泛采用的嘧菌酯制備方法是以鄰羥基苯乙酸為起始原料，經過多步反應合成(E)-2-[2-(6-嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯，再與水楊腈合成嘧菌酯粗品，該常規方法的副反應大，所得產物中含較多雜質，呈黃色或褐色。現有技術通常采用活性炭脫色、乙酸正丁酯類溶劑重結晶的后處理方法，該方法在生產過程中能源消耗大、操作不便，且使用乙酸正丁酯等酯類溶劑結晶時氣味大、生產過程中結晶溶劑不易脫干、烘干過程易焦化，同時因產品在乙酸丁酯中的溶解以及結晶劑乙酸丁酯無法多次套用導致嘧菌酯收率低、品質不合格等。此外，還需要進行多次提純才能得到98％以上含量，其產品成本和生產成本高。

發明內容

發明目的：本發明目的在于針對現有技術的不足，提供一種操作簡單、綠色環保的嘧菌酯生產后處理方法，解決目前嘧菌酯后處理存在的成本高、環境影響大的問題，同時滿足嘧菌酯品質的需求。

技術方案：本發明所述一種嘧菌酯生產后處理的方法，包括如下步驟：

(1)將反應完的嘧菌酯-甲苯反應液投入到反應釜中，在氮氣保護下加熱到60～70℃，加入堿溶液，在60～70℃下攪拌1h后分去水層；

(2)向步驟(1)反應釜中加入酸溶液，在60～70℃下攪拌1h后分去水層；

(3)向步驟(2)反應釜中加入氧化劑水溶液，在60～70℃下攪拌1h后分去水層；

(4)將步驟(3)反應釜內嘧菌酯-甲苯溶液在80℃下減壓蒸餾得到粗產品，將粗產品溶于加入甲醇中，然后冷卻到0～5℃析出晶體，過濾后在60～80℃的干燥箱內干燥得到嘧菌酯。

進一步地，作為較優實施方式，步驟(1)中嘧菌酯-甲苯溶液中嘧菌酯的含量百分比為20～40％；

進一步地，作為較優實施方式，步驟(1)中加入的堿溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的至少一種。

進一步地，作為較優實施方式，步驟(2)中加入的酸溶液包括硫酸、鹽酸、甲酸和乙酸中的至少一種。

進一步地，作為較優實施方式，步驟(3)中加入的氧化劑水溶液包括次氯酸鈉、雙氧水溶液和高錳酸鉀溶液中的至少一種。

進一步地，作為較優實施方式，步驟(4)中嘧菌酯粗品和甲醇的質量比為1:1.2～2。

進一步地，所述嘧菌酯-甲苯溶液是(E)-2-(2-(6-氯嘧啶-4-氧基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯與鄰氰基苯酚發生縮合反應的甲苯反應液。