[發(fā)明專利]一種4-烴基仲胺基-2-丁醇類化合物的合成路線

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202011001419.0
• 申請日: 2020-09-22
• 公開（公告）號: CN112079732B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 梁志武;許新華;柳建斌;劉森;高蘭青;高紅霞
• 申請（專利權(quán)）人: 湖南大學(xué)
• 主分類號: C07C213/02
• 分類號: C07C213/02;C07C215/08;C07D307/14;C07D213/38;C07C213/08;C07C217/08;C07D333/20;C07C303/28;C07C303/30;C07C309/73
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1.一種4-烴基仲胺基-2-丁醇類化合物的合成路線，其特征在于，包括：

(1)4-羥基-2-丁酮的取代反應(yīng)，在反應(yīng)器中加入4-羥基-2-丁酮、有機堿和溶劑A，維持冰浴環(huán)境為0-5℃之間，加入磺酰氯試劑進行取代反應(yīng)并持續(xù)1-5小時，反應(yīng)后使用鹽酸溶液清洗后分液，使用碳酸鈉溶液清洗后分液，再進行過濾、干燥、蒸餾提純得到中間產(chǎn)物4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮；

(2)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮的還原反應(yīng)，在反應(yīng)器中加入4-烴基磺酰氧基-2-丁酮和溶劑B，維持冰浴環(huán)境且溫度為0-5℃之間，加入硼氫化鈉反應(yīng)2-6小時，反應(yīng)后用飽和食鹽水淬滅，再經(jīng)過濾、分液、干燥和蒸餾提純得到中間產(chǎn)物4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇；

(3)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反應(yīng)，在反應(yīng)器中加入4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇、堿和伯胺，在20-60℃溫度下反應(yīng)4-8小時，經(jīng)過濾分離、蒸餾提純得到產(chǎn)物4-烴基仲胺基-2-丁醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(1)4-羥基-2-丁酮的取代反應(yīng)，其特征在于，所述有機堿的使用量為4-羥基-2-丁酮用量的0.7-2.0倍，溶劑A的體積用量為4-羥基-2-丁酮體積用量的8-20倍，磺酰氯化合物的使用量為4-羥基-2-丁酮用量的0.2-1.5倍。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(1)4-羥基-2-丁酮的取代反應(yīng)，其特征在于，所述有機堿為三乙胺、4-二甲氨基吡啶、吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)-雙環(huán)(5,4,0)-7-十一烯、1,5-二氮雜二環(huán)[4,3,0]壬烯-5、四甲基乙二胺、三乙烯二胺中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(1)4-羥基-2-丁酮的取代反應(yīng)，其特征在于，所述溶劑A為二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、戊烷、己烷、環(huán)己烷中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(1)4-羥基-2-丁酮的取代反應(yīng)，其特征在于，所述磺酰氯試劑為對甲基苯磺酰氯、鄰甲基苯磺酰氯、間甲基苯磺酰氯、苯磺酰氯、芐基磺酰氯、甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、環(huán)丙磺酰氯、1-丁基磺酰氯、4-氟苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-三氟甲基苯磺酰氯中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(2)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮的還原反應(yīng)，其特征在于，所述溶劑B的使用體積對應(yīng)使用的每克4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮為10-40ml，硼氫化鈉的使用質(zhì)量為4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮用量的0.2-1.0倍。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(2)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁酮的還原反應(yīng)，其特征在于，所述溶劑B為四氫呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(3)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反應(yīng)，其特征在于，所述堿的使用物質(zhì)的量為4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇使用量的0.5-2.0倍，伯胺的使用物質(zhì)的量為4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇使用量的5-30倍。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(3)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反應(yīng)，其特征在于，所述堿為碳酸鉀、碳酸銫、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、1,8-二氮雜二環(huán)-雙環(huán)(5,4,0)-7-十一烯、三乙胺中的一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成路線，其中所述的(3)4-取代烴基磺酰氧基-2-丁醇的氨解反應(yīng)，其特征在于，所述伯胺為芐胺、苯乙胺、環(huán)己基胺、4-甲氧基芐胺、正丁胺、正丙胺、異丙胺、2-四氫糠胺、對氯芐胺、2-乙基己胺、2-氨甲基吡啶、3-異丙氧基丙胺、2-噻吩乙胺、間氟苯乙胺、對氯苯乙胺、對甲基苯乙胺、2-噻吩甲胺、4-溴芐胺、鄰氟苯乙胺、1-苯基乙胺、間氟芐胺、苯丙胺、N-甲基芐胺、二乙基胺、甲基乙基胺、苯甲胺、異丁胺、乙二胺中的一種。