[發(fā)明專利]丙硫菌唑化合物的制備方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 202010979032.6 | 申請日： | 2020-09-17 |
| 公開（公告）號： | CN113024476A | 公開（公告）日： | 2021-06-25 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 孫自培;潘俊辛;鄭亞彬;趙永長;汪春華;閆濤;王龍;喬振 | 申請（專利權(quán)）人： | 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司;江蘇常隆農(nóng)化有限公司 |
| 主分類號： | C07D249/12 | 分類號： | C07D249/12 |
| 代理公司： | 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 | 代理人： | 劉兵;田宏 |
| 地址： | 102206 北京市昌平*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 丙硫菌唑 化合物 制備 方法 | ||
本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，公開了一種丙硫菌唑化合物的制備方法，該方法包括：1)使式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與水合肼進(jìn)行反應(yīng)，得到式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物；2)使式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物與甲醛、硫氰酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，并酸化后得到式(4)所示結(jié)構(gòu)的化合物；3)使式(4)所示結(jié)構(gòu)的化合物與氯化鐵進(jìn)行反應(yīng)，得到式(5)所示結(jié)構(gòu)的丙硫菌唑化合物，其中，X為鹵素。本發(fā)明提供的方法具有收率高、操作簡單、三廢少，適合工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種丙硫菌唑化合物的制備方法。
背景技術(shù)
丙硫菌唑作為新型廣譜三唑硫酮?dú)⒕鷦?，用途非常廣泛，尤其對麥類的各種都有良好的效果。丙硫菌唑產(chǎn)品最早由拜爾開發(fā)，近年有較多的文獻(xiàn)報(bào)道，其制備方法大致可以分成以下幾類。
第一類，例如，CN1058712A、US612236A以及US2013005985A中分別公開了：通過化合物E與硫合成丙硫菌唑產(chǎn)物，此類方法主要缺點(diǎn)為：反應(yīng)收率低，同時(shí)存在較多位置異構(gòu)體，對其進(jìn)行改進(jìn)方法則是以正丁基鋰或格氏試劑為脫氫試劑，盡管其反應(yīng)收率有所提高，但是由于試劑的特性，工業(yè)化非常困難，
第二類，例如，CN1274348A中公開了：以化合物F為起始原料，通過與丙酮和硫氰酸鉀進(jìn)行縮合反應(yīng)，在甲酸和甲酸異丁酯存在下，脫去兩個(gè)甲基得到丙硫菌唑，但方法仍然存在收率較低，且步驟多等缺點(diǎn)，
第三類，例如，CN1274346A中公開了：以化合物B為起始原料，在甲醛和硫氰酸鈉存在下，得到化合物I。最后在硫粉和氫氧化鉀存在下得到產(chǎn)物K。類似地，CN1411450A中公開了：以化合物G為起始原料，先與肼反應(yīng)，再在有機(jī)相中加入氯化氫分離出肼鹽酸鹽，然后用堿中和，在甲醛和硫氰酸鹽存在下，合成化合E，最后氧化成丙硫菌唑，但其實(shí)際上是對CN1274346A的改進(jìn)，通過形成鹽酸鹽而從有機(jī)溶劑中分離出來，避免中間體肼產(chǎn)物后處理時(shí)因不穩(wěn)定而分解，但這也使操作變的非常復(fù)雜，還形成大量的副產(chǎn)氯化鈉鹽，
因此，急需提供一種收率高、操作簡單，三廢少，適合工業(yè)化的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的收率偏低、操作復(fù)雜以及工業(yè)化困難等問題，提供一種丙硫菌唑化合物的制備方法，該方法收率高、操作簡單、三廢少，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種丙硫菌唑化合物的制備方法，該丙硫菌唑化合物的結(jié)構(gòu)如式(5)所示，其特征在于，該方法包括以下步驟：
a)使式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與水合肼進(jìn)行第一反應(yīng)，得到式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物；
b)使式(2)所示結(jié)構(gòu)的化合物與甲醛、硫氰酸鹽進(jìn)行第二反應(yīng)，并酸化后得到式(4)所示結(jié)構(gòu)的化合物；
c)使式(4)所示結(jié)構(gòu)的化合物與氯化鐵進(jìn)行第三反應(yīng)，得到式(5)所示結(jié)構(gòu)的丙硫菌唑化合物，
其中，X為鹵素。
優(yōu)選地，步驟a)中，以醇類為溶劑。
優(yōu)選地，步驟a)中，所述式(1)所示結(jié)構(gòu)的化合物與水合肼的摩爾比為1：(4-15)。
優(yōu)選地，所述第一反應(yīng)的溫度為30-90℃，反應(yīng)的時(shí)間為2-6小時(shí)。
優(yōu)選地，步驟a)中還包括：反應(yīng)后脫除醇類溶劑的步驟。
優(yōu)選地，從所述脫除的醇類溶劑中分離出水合肼。
第二方面，本發(fā)明提供了一種丙硫菌唑化合物的制備方法，該丙硫菌唑化合物的結(jié)構(gòu)如式(5)所示，其中，該方法包括以下步驟：
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