[發明專利]一種金屬配合物、其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010961915.4
• 申請日: 2020-09-14
• 公開（公告）號: CN111943974B
• 公開（公告）日: 2023-04-28
• 發明（設計）人: 李彪;劉龍飛;趙永臣;劉振學;任學斌;欒波
• 申請（專利權）人: 山東京博中聚新材料有限公司
• 主分類號: C07F7/00
• 分類號: C07F7/00;C08F10/00;C08F110/06;C08F110/02;C08F210/16;C08F210/14;C08F4/645
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 王洋

1.一種式（I）結構的金屬配合物，

???式（I）；

其中，R₁為甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基、3,5-二叔丁基苯基、1-萘基、9-蒽基、咔唑基；R₂、R₃獨立的選自H、C1~C10的烷基，?X為鹵素、烷基或芐基；M為第四副族過渡金屬;

Bridge為式a、式b或式c結構中的一種：

式a；式b；?式c。

2.根據權利要求1所述的配合物，其特征在于，?R2和R3獨立的選自氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基或叔丁基；?M為鈦、鋯或鉿。

3.根據權利要求2所述的配合物，其特征在于，所述R1為甲基、正丁基、3,5-二叔丁基苯基1-萘基、9-蒽基或咔唑基；R₂和R₃獨立的選自氫、甲基或叔丁基；?M為Zr或Hf。

4.根據權利要求1所述的配合物，其特征在于，所述式（I）結構的金屬配合物具體為式（I-1）~式（I-17）所示：

??式（I-1）；

??式（I-2）；

???式（I-3）；

????式（I-4）；

???式（I-5）；

???式（I-6）；

????式（I-7）；

?????式（I-8）；

?????式（I-9）；

?????式（I-10）；

????式（I-11）；

式（I-12）；

式（I-13）；

????式（I-14）；

???式（I-15）；

????式（I-16）；

???式（I-17）。

5.一種式（I）結構的金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括：

式（II）結構的化合物和式（III）結構的化合物反應，得到式（IV）結構的配體；

將式（IV）結構的配體溶于溶劑中，與烷基鋰混合，反應，而后與MX₄的懸濁液反應，真空除溶劑，重結晶后得到式（I）結構的金屬配合物；

式（II）；式（III）；

式（IV）；

式（I）；

其中，R₁為甲基、乙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基、3,5-二叔丁基苯基、1-萘基、9-蒽基、咔唑基；R₂、R₃獨立的選自H、C1~C10的烷基，?X為鹵素、烷基或芐基；M為第四副族過渡金屬;

Bridge為式a、式b或式c結構中的一種：

式a；式b；?式c。

6.權利要求1~4任意一項所述的式（I）結構的金屬配合物作為烯烴聚合催化劑中的應用。

7.根據權利要求6所述的應用，所述烯烴聚合為乙烯均聚、乙烯與α-烯烴的共聚以及丙烯聚合反應。

8.一種聚烯烴的制備方法，其特征在于，包括：

權利要求1~4任意一項所述的式（I）結構的金屬配合物作為主催化劑，在助催化劑的作用下，催化烯烴聚合；

所述烯烴聚合為乙烯均聚、乙烯與α-烯烴的共聚以及丙烯聚合反應。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑為烷基鋁氧烷、改性烷基鋁氧烷、鹵代烷基鋁、烷基鋁和硼劑的一種或幾種。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑中鋁與主催化劑中金屬的摩爾比為5~1000：1，助催化劑中硼與主催化劑中金屬的摩爾比為0~2:1，聚合時乙烯的壓力為0.1~10MPa。