[發明專利]一種異金屬取代Dawson型多酸基晶體材料及其制備方法

在審

• 申請號: 202010961277.6
• 申請日: 2020-09-14
• 公開（公告）號: CN112342620A
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發明（設計）人: 趙海燕;劉佳銘;任文強;王利
• 申請（專利權）人: 大連民族大學
• 主分類號: C30B29/22
• 分類號: C30B29/22;C30B7/10;C30B28/04
• 代理公司: 大連智高專利事務所(特殊普通合伙) 21235
• 代理人: 胡景波

一種異金屬取代Dawson型多酸基晶體材料及其制備方法，屬于無機化學的多酸技術領域。本發明制備的異金屬取代Dawson型多酸基晶體材料的化學式為：KH[Fe₂La₂(H₂O)₁₂(α?P₂W₁₆O₆₀)]·21H₂O。異金屬取代Dawson型多酸基晶體材料的制備方法，首先配制醋酸與醋酸鈉緩沖溶液，將FeCl₃溶解于上述緩沖溶液中，備用；然后配制濃度為1M的氫氧化鈉溶液，備用；再將K₁₂[α?H₂P₂W₁₂O₄₈]·24H₂O加入水體系中，在不斷攪拌條件下，依次向其中加入配制好的FeCl₃溶液，K₂CO₃，1MNaOH溶液以及LaCl₃·6H₂O或La(NO₃)₃·6H₂O，最后裝入反應釜中90?105℃加熱得到的產物經過過濾和蒸餾水洗滌，室溫下干燥即得到棕黃色柱狀晶體。本發明多酸晶體材料制備方法簡單，易操作，重復性好。

技術領域

本發明屬于無機化學的多酸技術領域,具體涉及異金屬修飾Dawson型磷鎢酸晶體材料的制備方法。

背景技術

多金屬氧酸鹽，簡稱多酸(POMs)，由于其表面大量的氧原子可以很容易地與大部分的過渡金屬或稀土金屬結合，形成一系列在電、光、催化和磁性等領域有著潛在應用前景的過渡或稀土金屬取代的POMs衍生物，廣受多酸化學家的追捧(Coord.Chem.Rev.,2020,414,213260；Nanoscale,2020,12,5705)。迄今為止，大量的過渡金屬取代的多酸材料被廣泛研究(Coord.Chem.Rev.,2019,3 92,49；Inorg.Chem.2019,58,2372)，同時，由于稀土離子本身具有高配位、親氧性及多重物理、化學性質，稀土取代的多酸衍生物也不斷地被報道(Acc.Ch em.Res.,2017,50,9,2205；Nanoscale,2020,12,10842)，然而當稀土和過渡金屬同時與POMs反應時，經常存在著反應競爭，因此稀土和過渡金屬同時取代的多酸衍生物的報道卻相對很有限(Coord.Chem.Rev.,2020,143,213271；Chem. Commun.,2016,52,4418)。但同時過渡-稀土異金屬多金屬氧酸鹽衍生物因其復雜多樣的陰離子單元、拓撲結構以及在光學、催化和磁性等領域的特殊性能也吸引了越來越多人們的廣泛關注。

自從第一例稀土-過渡金屬構筑的Keggin型多金屬鎢酸鹽被Müller等人在2 007年報道后(J.Cluster Sci.,2007,18,711)，盡管陸續有一些過渡-稀土金屬構筑的多金屬鎢酸鹽材料已經被合成，但據文獻所知,基于過渡–稀土異金屬取代K eggin結構鎢氧簇的報道相對較多(Cryst.Growth Des.,2020,20,2706；RSC Ad v.,2019,9,13543；NewJ.Chem.,2019,43,3011；CrystEngComm,2015,17, 5002)，而關于異金屬修飾Dawson型多酸晶態材料的報道是非常少的(Inorg.Ch em.,2019,58,12534；CrystEngComm,2014,16,2230；Dalton Trans.,2013,42, 16328)。

發明內容

針對上述不足，本發明提供一種異金屬取代型多酸基晶體材料及制備方法，所得到的材料結構新穎，制備方法簡單易行。