[發(fā)明專利]一種2，5-二甲氧基氯苯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010959397.2
• 申請日: 2020-09-14
• 公開（公告）號: CN112028748B
• 公開（公告）日: 2022-09-23
• 發(fā)明（設計）人: 覃志忠;王桂峰;秦桂芳;陳立榮;許響生;李小青
• 申請（專利權(quán)）人: 百合花集團股份有限公司;浙江工業(yè)大學
• 主分類號: C07C41/16
• 分類號: C07C41/16;C07C43/225;C07C37/62;C07C37/58;C07C39/24
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責任公司 31203
• 代理人: 李鴻儒

本發(fā)明涉及一種2，5?二甲氧基氯苯的制備方法，包括1)一鍋法氧化?氯化：將苯酚溶于溶劑并投入高壓反應釜中，加入銅鹽催化劑，在0.5～3MPa氧氣下，室溫～50℃攪拌反應，反應完成后，向溶液中通入0.1～2MPa干燥的HCl氣體，室溫攪拌反應，反應完全后經(jīng)減壓精餾得到2?氯對苯二酚中間體。2)甲基化：向高壓反應釜中加入2?氯對苯二酚并溶解，在堿性條件下通入0.1～2MPa的氯甲烷氣體，維持壓力，50～120℃反應至原料完全消耗，過濾、脫溶后經(jīng)減壓精餾得到產(chǎn)物2，5?二甲氧基氯苯。與傳統(tǒng)制備方法對比，本方法具有三廢排放少，成本低和環(huán)境友好等優(yōu)點。

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于2，5-二甲氧基氯苯制備技術(shù)領域，涉及一種以苯酚為原料的2，5-二甲氧基氯苯的制備技術(shù)。

背景技術(shù)

2，5-二甲氧基氯苯是合成高檔顏料C.I.PY83的重要中間體，也被廣泛應用于曬圖紙、照相用試劑和合成2，5-二甲氧基-4-嗎啡啉苯重氮氯化鋅復鹽等，需求量日益增長。2，5-二甲氧基氯苯的合成方法比較單一，傳統(tǒng)制備2，5-二甲氧基氯苯多以對苯二酚為原料，經(jīng)氯化和甲基化制得。但該方法原料成本高，氯化和甲基化過程三廢排放量大，環(huán)境污染嚴重。近年來，也有以苯醌為原料，經(jīng)氯化和甲基化制備2，5-二甲氧基氯苯的報道(精細與專用化學品，2006，13(21)，23-25)，但并沒有明顯改善三廢排放狀況。而且原料苯醌的價格昂貴，現(xiàn)有的苯醌制備工藝同樣會產(chǎn)生大量酸性廢水和廢渣。因此，迫切需要一種環(huán)境友好，原料成本較低的2，5-二甲氧基氯苯的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是為解決上述不足進行的，以廉價易得的苯酚為原料，經(jīng)一鍋氧氣氧化-氯化氫氣體氯化和氯甲烷甲基化二步反應合成2，5-二甲氧基氯苯，反應過程如下：

具體制備過程如下：

1)一鍋法氧化-氯化

將苯酚溶于溶劑并投入高壓反應釜中，加入銅鹽催化劑，氧氣置換三次后，通入氧氣至0.5～3MPa，室溫～50℃攪拌反應，過程間歇補充氧氣至氧氣壓力基本不變，氧化反應結(jié)束后，排除釜中氧氣，在室溫下向反應釜中通入干燥的HCl氣體，反應過程中維持HCl氣體壓力在0.1～2MPa，反應完全后過濾除去催化劑，脫溶后經(jīng)減壓精餾得到2-氯對二苯酚。

關于溶劑，根據(jù)能夠溶解苯酚且不對催化劑造成影響的原則選取，甲苯、苯、二氯乙烷、二氯甲烷、醇類溶劑、乙腈、乙酸乙酯或四氫呋喃均符合該要求。但經(jīng)過實驗，在催化劑條件一致的情況下，不同溶劑的產(chǎn)物得率不同，優(yōu)選乙腈，次優(yōu)選乙醇。

關于催化劑，本發(fā)明中選擇一價銅或二價銅鹽，或銅鹽與其他金屬鹽酸鹽，如氯化鋰、氯化鈉的混合物，所述銅鹽用量為1～10mol％，優(yōu)選為4～5mol％，所述銅鹽和其他金屬鹽酸鹽的摩爾比為1:0～1:5，優(yōu)選為1:3。

氧氣的壓力為0.5～3MPa，優(yōu)選在1～1.5MPa。

反應溫度優(yōu)選為室溫～50℃，更優(yōu)選在40℃。

HCl氣體壓力對于產(chǎn)物得率影響不大，在0.1～1MPa范圍內(nèi)均可，優(yōu)選在0.1～0.5MPa范圍內(nèi)，以降低設備要求。

反應過程中，使用或不使用相轉(zhuǎn)移催化劑均可，相轉(zhuǎn)移催化劑選擇季銨鹽類化合物，如四丁基氯化銨。

2)甲基化

向高壓反應釜中加入2-氯對苯二酚并溶解，在堿性條件下通入氯甲烷氣體，壓力維持在0.1～2MPa，加熱反應至原料完全消耗，對反應物進行分離處理，得到產(chǎn)物2，5-二甲氧基氯苯。

本步驟反應中，溶解2-氯對苯二酚粗產(chǎn)品的溶劑為水或醇類溶劑，優(yōu)選醇類試劑。

反應在氫氧化鈉、碳酸鈉等無機堿性存在下進行，優(yōu)選氫氧化鈉。