[發明專利]一種甲基胺的制備方法有效

申請號：	202010951702.3	申請日：	2020-09-11
公開（公告）號：	CN112010767B	公開（公告）日：	2022-07-29
發明（設計）人：	趙繼陽;杜攀;劉姍姍;樂振	申請（專利權）人：	南京曉莊學院
主分類號：	C07C213/08	分類號：	C07C213/08;C07C215/16;C07C213/10;C07C209/68;C07C209/84;C07C211/48;C07C211/45;C07D209/08;C07C217/84;B01J31/02;B01J31/04
代理公司：	南京先科專利代理事務所(普通合伙) 32285	代理人：	繆友菊
地址：	210000 江蘇***	國省代碼：	江蘇;32
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種甲基制備方法
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【說明書】：

本發明提供一種甲基胺的制備方法，所述制備方法為利用胺甲基化反應制備甲基胺；所述胺甲基化反應中，催化劑為十二烷基二甲基胺己內酯。本發明有效減少了反應所需添加物，有利于簡化反應結束的后處理過程。

技術領域

本發明涉及制備甲基胺的技術領域，具體涉及一種甲基胺的制備方法。

背景技術

甲基胺是重一種要的中間體，廣泛應用于染料、天然產物和精細化學品的制備等。傳統上，甲基胺通常以甲醛、碘化甲酯或硫酸二甲酯為甲基化劑，由胺制備而成。然而，與甲基化劑相關的毒性和有限的底物范圍是這些現有方法的重大缺點。在這方面，從可持續化學的角度來看，一種使用CO₂作為C1組成單元的合成方法成為了胺中甲基胺的替代品，并且很有前景。二氧化碳是一種豐富的可再生的C1合成子，廣泛用于合成有附加值的化學物質。二氧化碳轉化領域已經付出了很多努力，得到了一系列有價值的化學物質，例如碳酸鹽，醇，尿素衍生物，羧基酸，N-取代化合物等。

在已開發的方法中，金屬基催化劑包括Zn、Ru、Cu、Ni、Cs已被廣泛使用。以H2為還原劑，在金屬基催化劑的催化下，CO₂與胺反應得到酰胺和甲基胺。然而，反應中通常需要高溫(100℃)和/或高壓(5MPa)。將CO₂與胺溫和地轉化成N取代化合物，在學術界和工業界都具有很高的吸引力。另外，近年來，有機催化體系如原氮磷膦超堿基、N-雜環卡賓、B(C₆F₅)₃以及四丁基氟化銨等也被開發為綠色替代品，但是這些有機催化劑不穩定，往往需要無水無氧的反應條件。因此，盡管在這一領域取得了進展，但在溫和的反應條件下使用簡單、易于處理和廉價的催化劑仍是人們所需要的，但尚未得到滿足。

發明內容

針對現有技術存在的技術問題，本發明提供一種甲基胺的制備方法，以克服現有技術中催化CO₂制備甲基胺反應的金屬催化劑存在價格昂貴、毒性高，有機催化劑不穩定，反應條件苛刻，導致甲基胺的生產環節復雜以及制造成本高的缺陷。

本發明提供的一種甲基胺的制備方法,所述制備方法為利用胺甲基化反應制備甲基胺；所述胺甲基化反應中，催化劑為十二烷基二甲基胺己內酯。

優選地，所述制備方法包括下述具體步驟：在十二烷基二甲基胺己內酯的催化下，芳香胺與CO₂發生胺甲基化反應生成甲基胺。

優選地，所述制備方法包括下述具體步驟：在十二烷基二甲基胺己內酯(catalyst)的催化下，式(I)所示的芳香胺與CO₂以及還原劑聚甲基聚硅氧烷(PMHS)發生胺甲基化反應，生成式(II)所示的甲基胺；所述胺甲基化反應的反應路線如下：

其中，R₁選自H、未取代的或取代的C₁-C₆的烷基、未取代的或取代的C₆-C₃₀的芳基、或者形成未取代的或取代的C₄-C₇的雜環；R₂-R₆彼此獨立地選自H、鹵素、酯基、酰胺基、醛基、氰基、未取代的或取代的C₁-C₃的烷氧基、未取代的或取代的C₁-C₆烷基，或者未取代的或取代的C₆-C₃₀的芳基。