[發(fā)明專利]一種環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3-羥基環(huán)己酮的合成方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202010912054.0
• 申請日: 2020-09-02
• 公開（公告）號: CN111945180A
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周備;杜官本;陶云鳳;和宇娟;楊瀟;張嫻;周蕊
• 申請（專利權(quán)）人: 西南林業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C25B3/00
• 分類號: C25B3/00
• 代理公司: 北京匯捷知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11531
• 代理人: 臧冰

本發(fā)明公開了一種電催化環(huán)已烯酮合成環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3?羥基環(huán)己酮的合成方法，其特點(diǎn)是以2?環(huán)己烯?1?酮為原料直接合成目標(biāo)產(chǎn)物3?羥基環(huán)己酮，其合成路線如下：本發(fā)明所述合成方法是：在反應(yīng)溶劑中，以2?環(huán)己烯?1?酮為原料，加入強(qiáng)堿弱酸鹽K₂CO₃作為電解質(zhì)，在電催化的條件下電解水產(chǎn)生自由基，通過自由基加成得到目標(biāo)產(chǎn)物2。本發(fā)明具有綠色環(huán)保，方便快捷，反應(yīng)產(chǎn)率高、條件溫和、環(huán)境友好，收率高，整體路線效率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3-羥基環(huán)己酮的合成方法。

背景技術(shù)

環(huán)己烯酮及其衍生物是一種重要的有機(jī)化工中間體，存在于很多天然藥物中，廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香精香料等精細(xì)化工產(chǎn)品的合成中，具有抗癌、抗菌、抗驚厥、抗?jié)儭⑵酱榷喾N藥理活性。如用于合成甾族化合物、環(huán)己烯酮類除草劑、消炎鎮(zhèn)痛藥卡布洛芬等。近年來，對環(huán)己烯酮及其衍生物的合成方法廣泛，且不斷改進(jìn)。利用本方法合成3-羥基環(huán)己酮綠色環(huán)保、方便快捷。羥基環(huán)己酮是重要的有機(jī)合成中間體，有鄰位、間位、對位的羥基環(huán)己酮，均可通過環(huán)己酮氧化獲得，在有機(jī)合成中可通過以下方法獲得：

(1)在NaBrO₃/NaHSO₃試劑作用下鄰二醇選擇性氧化得到鄰羥基環(huán)己酮；(2)用環(huán)己二醇為原料，在NHPI、醋酸鈷的條件下，乙腈作溶劑合成間羥基環(huán)己酮；(3)用1，4-環(huán)己二酮乙二醇單縮酮為起始原料，在還原劑作用下，加熱回流水解脫去乙二醇保護(hù)基得到對羥基環(huán)己酮。

因此，合成羥基環(huán)己酮的方法中，所使用的試劑有強(qiáng)酸、重金屬、高溫，會對環(huán)境造成不良影響，同時副產(chǎn)物多。

目前，缺乏一種效率高的環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3-羥基環(huán)己酮的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決技術(shù)的問題，本發(fā)明的目的是旨在提供一種效率高的環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3-羥基環(huán)己酮的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：本發(fā)明的一種環(huán)己酮衍生物電催化環(huán)已烯酮合成3-羥基環(huán)己酮的合成方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)以2-環(huán)己烯-1-酮為原料，加入堿作為電解質(zhì)，提高反應(yīng)速率和催化效率；

(2)在溫和的條件下，需要控制恒定的電流和電壓，避免副產(chǎn)物增多，以保證獲得目標(biāo)產(chǎn)物3-羥基環(huán)己酮且收率高；

(3)反應(yīng)在常溫下在溶液中進(jìn)行，反應(yīng)時間為6-8h，在電催化條件下電離出自由基，通過自由基加成得到目標(biāo)產(chǎn)物3-羥基環(huán)己酮。

進(jìn)一步地，以2-環(huán)己烯-1-酮1為原料直接合成目標(biāo)產(chǎn)物3-羥基環(huán)己酮，其合成路線如下：

本發(fā)明所述合成方法是：在反應(yīng)溶劑中，以2-環(huán)己烯-1-酮為原料，加入強(qiáng)堿弱酸鹽K₂CO₃作為電解質(zhì)，在電催化的條件下電解水產(chǎn)生自由基，通過自由基加成得到目標(biāo)產(chǎn)物2。

進(jìn)一步地，在步驟(1)中，所述的電解質(zhì)為K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、NaHCO₃、K₂HPO₄或KH₂PO₄中的任意一種。

進(jìn)一步地，在步驟(1)中，所述的溶劑選自H₂O/THF、H₂O/MeCN、H₂O中的任意一種。