[發明專利]一種二苯基甲烷系列二胺與多胺制備過程中苯胺的回收利用方法

在審

• 申請號: 202010894667.6
• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN112250584A
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發明（設計）人: 李永鋒;邢津銘;章靚;吳雪峰;張宏科;崔成成;陳良進;孫崇泰
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07C211/46
• 分類號: C07C211/46;C07C209/86
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種二苯基甲烷系列二胺與多胺制備過程中苯胺的回收利用方法，該方法是通過液液兩相靜置分層，由DAM精制過程中產生的苯胺水混合液中回收苯胺，具體是以苯胺水混合液中苯胺的含量53wt％為分界值，當苯胺含量53wt％時，苯胺水混合液直接分層；當苯胺含量≥53wt％時，將苯胺水混合液中苯胺含量調節至53wt％再分層，或者向苯胺水混合液中添加輔助助劑再分層；所述輔助助劑為不溶于水的小分子芳烴或氯代芳烴，和堿金屬的鹽酸鹽或硫酸鹽中的一種或多種。本發明具有方法簡單，分離效率高，回收率高，回收的苯胺濃度高等優點，能夠實現DAM精制單元產生的苯胺水穩定分相，回收的苯胺可直接用作生產DAM的原料。

技術領域

本發明屬于DAM制備及分離技術領域，主要涉及一種二苯基甲烷系列二胺與多胺制備過程中過量苯胺的回收利用方法。

背景技術

通過苯胺與甲醛在酸催化劑存在下反應來生產二苯基甲烷系列的二胺和多胺(DAM)的方法通常是已知的，所述二胺和多胺的混合物主要廣泛用于生產相應的二異氰酸酯和多異氰酸酯的混合物。根據現有技術，二苯基甲烷系列的二胺和多胺制備過程主要包括苯胺與甲醛在酸性催化劑下反應制得反應液，再經堿液中和、水洗得到含二胺與多胺的有機相，之后經DAM精制單元分離得到DAM及苯胺水，該苯胺水進一步分相后回用。

該制備過程中涉及到的相分離過程至少包括：反應液中和后分離為粗多胺相和粗鹽水相；粗多胺相水洗后分離為精多胺相和苯胺水相；水洗后精多胺相精制產生的苯胺和水相分離為苯胺相和水相。

前期相關領域多篇專利報道了制備二苯基甲烷系列的二胺和多胺過程中促進油水體系分相的方法，例如CN105358524A中提及采用聚結助劑強化縮醛胺(沒有酸性催化劑條件下苯胺與甲醛反應的中間品)與水相的分相過程；該方法相分離后得到的有機相在后續處理步驟中仍存在影響分離效果的乳化現象，產生夾帶的雜質層等類似問題。

專利EP2103595A1涉及用于制備二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法，其中苯胺與甲醛在酸性催化劑存在下反應，對于粗產物中和之后的相分離，提及了在分層器中增加具有輔助該兩相聚結的板疊內構件來輔助相分離提高分離效率，但該方法增加了工藝流程以及設備投資。

專利CN106916070A涉及制備二苯基甲烷系列的二胺和多胺的方法中，提及借助于含有低于0.001wt％的二價和/或大于二價的金屬離子的甲醛水溶液的使用，使在中和和/或后續洗滌之后水相從含MDA的有機相中的分離能夠簡單地和沒有麻煩地進行，但這種方法只適用于DAM精制處理之前含MDA的有機相與水相的粗分離，同時其所提到的造成中和和/或洗滌含MDA的有機相過程中相分離困難的物質為以固體的存在為特征的穩定、可能體積較大的中間相，該物質目前已通過專利CN109438254A的方法和/或前端具有攔截或過濾功能的設備移出系統而徹底解決。

可見，上述現有技術DAM制備過程中，主要通過添加助劑，增加分離設備等手段提高分離效率，解決包含多胺的相分離過程中存在的問題，但均未提及精制DAM單元產生的苯胺水分相回收方法。DAM生產過程在其最后的精制步驟，由精餾塔頂分離出的氣相中回收苯胺時，常出現分相困難及分相后回收得到的苯胺濃度波動大等問題，由此在這部分苯胺回用時存在困難。

現有技術缺少一種簡單有效的分離手段解決DAM精制過程中產生的苯胺水分相困難及不穩定問題，提高生產過程中的分離效率，以及生產穩定性，同時將分離后苯胺中的水相比例最小化，從而降低現有工藝的生產成本，促進DAM制備過程中過剩苯胺水的回用。

發明內容

針對現有技術中存在的上述問題，本發明提供一種二苯基甲烷系列二胺與多胺(DAM)制備過程中苯胺的回收利用方法，具有方法簡單，分離效率高，回收率高，回收的苯胺濃度高等優點，能夠實現DAM精制單元產生的苯胺水穩定分相，回收的苯胺可直接用作生產DAM的原料。