[發明專利]一種二苯基甲烷系列二胺與多胺制備過程中苯胺的回收利用方法

在審

• 申請號: 202010894667.6
• 申請日: 2020-08-31
• 公開（公告）號: CN112250584A
• 公開（公告）日: 2021-01-22
• 發明（設計）人: 李永鋒;邢津銘;章靚;吳雪峰;張宏科;崔成成;陳良進;孫崇泰
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C07C211/46
• 分類號: C07C211/46;C07C209/86
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種二苯基甲烷系列二胺與多胺制備過程中苯胺的回收利用方法，其特征在于，該方法是通過液液兩相靜置分層，由DAM精制過程中產生的苯胺水混合液中回收苯胺，具體是以苯胺水混合液中苯胺的含量53wt％為分界值，

當苯胺含量53wt％時，苯胺水混合液直接分層；

當苯胺含量≥53wt％時，將苯胺水混合液中苯胺含量調節至53wt％再分層，或者向苯胺水混合液中添加輔助助劑再分層；所述輔助助劑為不溶于水的小分子芳烴或氯代芳烴，和堿金屬的鹽酸鹽或硫酸鹽中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的回收利用方法，其特征在于，當苯胺含量≥53wt％時，所述將苯胺水混合液中苯胺含量調節至53wt％的方法為直接加水；

所述難溶于水的小分子芳烴或氯代芳烴，其中小分子芳烴或氯代芳烴是指碳原子數為6-7的芳烴或氯代芳烴，選自氯苯、鄰二氯苯、甲苯，所述堿金屬鹽酸鹽或硫酸鹽，其中堿金屬為鈉、鉀，選自氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀；

優選地，所述輔助助劑為氯苯、鄰二氯苯、氯化鈉、氯化鉀中的一種或多種。

3.根據權利要求1或2所述的回收利用方法，其特征在于，所述不溶于水的小分子芳烴或氯代芳烴添加至含量為苯胺水混合液中苯胺含量的0.03-2wt％，優選0.1-1.2wt％；所述堿金屬鹽酸鹽或硫酸鹽添加至含量為苯胺水混合液中水含量的0.0001-0.20wt％，優選0.05-0.12wt％。

4.根據權利要求1-3任一項所述的回收利用方法，其特征在于，當苯胺含量在53-60wt％，且環己胺、環己醇、環己酮、甲酸、甲醇總含量低于5％時，添加氯苯、鄰二氯苯、甲苯中的一種或多種，添加至苯胺水混合液中苯胺含量的0.1-1.2wt％；

當苯胺含量在60-70wt％，或苯胺含量在53-60wt％且環己胺、環己醇、環己酮、甲酸、甲醇總量在5％以上時，添加氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀中的一種或多種，添加至苯胺水混合液中水含量的0.05-0.12wt％；

當苯胺含量在70wt％以上時，同時添加氯苯、鄰二氯苯、甲苯中的一種或多種，和氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀中的一種或多種的混合物，其中氯苯、鄰二氯苯、甲苯以總量計添加至苯胺水混合液中苯胺含量的0.03-0.1wt％，氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀以總量計添加至苯胺水混合液中水含量的0.12-0.20wt％。

5.根據權利要求1-4任一項所述的回收利用方法，其特征在于，所述不溶于水的小分子芳烴或氯代芳烴可在制備DAM過程中的任意步驟加入，優選在DAM精制產生的苯胺水混合液分相前加入、DAM精制產生的苯胺水混合液分相過程中產生乳化后加入、或者從步驟a)中的酸催化劑引入；

所述堿金屬鹽酸鹽或硫酸鹽在DAM精制產生的苯胺水混合液分相前加入、或DAM精制產生的苯胺水混合液分相過程中產生乳化后加入。

6.根據權利要求1-5任一項所述的回收利用方法，其特征在于，所述靜置分層，溫度為5-40℃，優選15-30℃，分層時間2.5-15min，優選4-10min。

7.根據權利要求1-6任一項所述的回收利用方法，其特征在于，回收的苯胺其質量百分含量組成包括苯胺86-90wt％，水5-8wt％，MDA 0.1-2.0％，其他成分含量0.5-6％，所述其他成分包括環己胺、環己醇、環己酮、甲醇、甲酸中的一種或多種。

8.根據權利要求1-7任一項所述的回收利用方法，其特征在于，所述二苯基甲烷系列二胺和多胺制備的方法，是通過苯胺和甲醛在酸催化作用下進行縮合反應，獲得二苯基甲烷系列二胺和多胺；

所述苯胺水混合液，其質量百分含量組成包括：苯胺40-80wt％；水16-50wt％；MDA0.1-1.0wt％；環己胺0.01-10wt％；環己醇0.01-10wt％；環己酮0.0001-0.1wt％；甲醇0.1-2.5％；甲酸0.0001-0.1wt％；其中苯胺和水的總質量含量≥85％。